趙 檀，張 麗

（1.中國(guó)石油 石油化工研究院大慶化工研究中心，黑龍江大慶 163714；2.遼寧省石油化工規(guī)劃設(shè)計(jì)院大慶分院，黑龍江大慶 163316）

粗苯加氫精制工藝技術(shù)路線比較與選擇分析

趙 檀1，張 麗2

（1.中國(guó)石油 石油化工研究院大慶化工研究中心，黑龍江大慶 163714；2.遼寧省石油化工規(guī)劃設(shè)計(jì)院大慶分院，黑龍江大慶 163316）

對(duì)粗苯加氫精制工藝技術(shù)及路線的進(jìn)行了比較分析，介紹了國(guó)內(nèi)外粗苯加氫精制工藝的方法及特點(diǎn)，進(jìn)而提出精制工藝過(guò)程中技術(shù)路線選擇的依據(jù)，在此基礎(chǔ)上提出具體的粗苯加氫精制工藝技術(shù)路線的具體路線方案。

粗苯；精制加工；比較分析

在化工生產(chǎn)中，對(duì)于粗苯精制加工的過(guò)程中就是以粗苯為生產(chǎn)原料，通過(guò)物理及化學(xué)的方法去除粗苯中所含有的碳?xì)浠?、氨與水、硫化氫等有害物質(zhì)，以獲取純度更高的高純度笨、二甲苯、甲苯的過(guò)程。粗苯精制的過(guò)程中，通過(guò)對(duì)于S，N和不飽和化合物的去除，能夠萃取純度高的純甲苯、苯、甲苯。當(dāng)前，我國(guó)粗苯精制過(guò)程中，大部分采用的是粗苯酸洗法加工工藝，生產(chǎn)過(guò)程中由于受到順酐生產(chǎn)制約，導(dǎo)致精制過(guò)程中的三苯收率低，制造廠大量廢物殘?jiān)皬U品焦油等，對(duì)于環(huán)境造成一定程度的污染。對(duì)粗苯加氫精制工藝技術(shù)路線進(jìn)行比較與選擇分析，能夠了解國(guó)內(nèi)外粗苯加氫精制工藝的差異，推動(dòng)我國(guó)粗苯精制工藝的發(fā)展。

1 國(guó)外粗苯精制工藝分析

國(guó)外粗苯加氫工藝的發(fā)展主要表現(xiàn)為：美國(guó)的Axens低溫氣液兩相加氫技術(shù)、日本高溫高壓氣相加氫Litol技術(shù)。

1.1 美國(guó)Axens低溫氣液兩相加氫法

在美國(guó)，對(duì)于粗苯精制過(guò)程中，采用通過(guò)自行研制開發(fā)的兩段加氫技術(shù)，能夠?qū)Υ直竭M(jìn)行重組提純，可以通過(guò)采用高速泵壓進(jìn)入預(yù)反應(yīng)器，進(jìn)行液相加氫的化學(xué)反應(yīng)，促進(jìn)聚合物質(zhì)在催化劑的作用下，加氫轉(zhuǎn)變?yōu)閱蜗N。基于預(yù)加氫反應(yīng)是液相反應(yīng)，在高選擇催化劑的作用下，能夠進(jìn)行氣相加氫反應(yīng)，單烯烴加氫的反應(yīng)可以促進(jìn)飽和烴的形成。經(jīng)過(guò)低溫氣液兩相加氫后能夠形成聚合性的物質(zhì)，比如雙烯烴、二硫化碳等物質(zhì)。經(jīng)過(guò)連續(xù)的精餾，可以生產(chǎn)出苯、甲苯、緩和二甲苯等。由于粗苯對(duì)于原料反應(yīng)適應(yīng)性不夠強(qiáng)，導(dǎo)致連續(xù)蒸發(fā)器出現(xiàn)堵塞的現(xiàn)象，采用兩苯萃取精餾的方法，可以提純產(chǎn)品苯、甲苯的全氮指標(biāo)高，中性試驗(yàn)就容易呈現(xiàn)堿性。

1.2 日本的Litol法技術(shù)

日本的Litol法技術(shù)是利用高溫、高壓氣相進(jìn)行加氫的技術(shù)，該技術(shù)由美國(guó)的胡德利公司開發(fā)，經(jīng)過(guò)日本的旭化成公司進(jìn)行改進(jìn)并開發(fā)的，是一種輕苯催化加氫精制工藝技術(shù)，對(duì)于粗苯進(jìn)行預(yù)分餾塔的分離之后分為輕苯和重苯，輕苯經(jīng)過(guò)高壓泵進(jìn)入蒸發(fā)器，能夠和循環(huán)氫氣進(jìn)行混合，芳烴蒸汽與氫氣的混合物能夠從塔頂排出，進(jìn)入預(yù)反應(yīng)器，可以除去高壓中的易聚合的不飽和部分。預(yù)反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)加熱后，可以進(jìn)入主反應(yīng)器，在催化劑的作用之下，可以進(jìn)行脫硫、脫氧、加氫脫烷基的反應(yīng)，對(duì)于苯的吸收率在114%左右，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)液相分離后，能夠通過(guò)穩(wěn)定塔脫除H2S、低碳烴等成分，經(jīng)過(guò)加氫的塔底產(chǎn)品經(jīng)過(guò)白土塔后，能脫除其中的部分微量不飽和化合物，進(jìn)入苯塔，塔頂能夠形成結(jié)晶的純苯。循環(huán)氫經(jīng)過(guò)脫硫之后，可以返回到加氫系統(tǒng)循環(huán)使用，少部分反應(yīng)物送至制氫單元，制造氫氣作為加氫系統(tǒng)的補(bǔ)充氫進(jìn)行使用，該技術(shù)只用于生產(chǎn)高純度的苯。

2 國(guó)內(nèi)工藝技術(shù)路線

我國(guó)粗苯加氫制作工藝主要包括兩種方法：酸洗法與加氫法。

2.1 酸洗法

酸洗法作為我國(guó)傳統(tǒng)的粗苯精制方法，能夠通過(guò)使用硫酸進(jìn)行洗滌凈化，作為低成本、易操作、材料普遍、流程簡(jiǎn)單的粗苯加工方法，成為中小型焦化企業(yè)的一種重要的粗苯精制方法。但是，該方法也有嚴(yán)重的不足，就是產(chǎn)生黑褐色的深度聚合物——酸焦油，由于工藝落后和副產(chǎn)品難以清洗，所以，該方法逐步被粗苯加氫精制工藝所取代。

2.2 加氫法

加氫法是基于酸洗法的多種缺點(diǎn)，能夠從焦化粗苯工藝中加入氫進(jìn)行精制加工粗苯，該方法包括中溫加氫法與低溫加氫法。兩種加氫法比較來(lái)看，中溫加氫法的優(yōu)點(diǎn)在于不用通過(guò)萃取精餾就可以獲得高純度的苯。加氫條件是在預(yù)反應(yīng)溫度在對(duì)粗苯原料經(jīng)過(guò)先經(jīng)過(guò)脫重組分塔后，進(jìn)行脫除重組分后，能夠通過(guò)輕苯與循環(huán)氫進(jìn)行混合，經(jīng)過(guò)連續(xù)的苯蒸發(fā)，能夠加氫反應(yīng)，加氫過(guò)程注重流程的連續(xù)性，可以得到產(chǎn)品苯、甲苯、混合二甲苯。

3 粗苯加氫精制工藝技術(shù)綜合比較

加氫法與酸洗法的工藝技術(shù)比較列于表1。

Comparison and Selection of Technological Route of Crude Benzene Hydrofining

Zhao Tan，Zhang Li

In the process of chemical production，the crude benzene hydrogenation refi ning technology and the route comparison analysis，can carry on the comparative analysis to the method and the characteristic of crude benzene hydrogenation fi ne craft from home and abroad，and then propose the exquisite craft In the process of the technical route selection basis，and then put forward the crude benzene hydrogenation refi ning technology route specifi c route program

crude benzene；refi ned processing；comparative analysis

TQ241

A

1003-6490（2016）07-0101-02

2016-07-07

趙檀（1982—），男，山東膠南人，工程師，主要從事煉油催化劑及加氫工藝技術(shù)工作。