◎劉秀群（臺(tái)州市椒江區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全綜合檢測(cè)中心，浙江 臺(tái)州 317700 ）

氣相色譜法在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

◎劉秀群
（臺(tái)州市椒江區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全綜合檢測(cè)中心，浙江 臺(tái)州 317700 ）

現(xiàn)階段，利用氣相色譜法（GC）是目前我國(guó)檢測(cè)農(nóng)藥殘留中應(yīng)用最為廣泛的檢測(cè)方法?；诖耍脷庀嗌V法檢測(cè)農(nóng)藥殘留的應(yīng)用效果，結(jié)果表明，氣相色譜法在檢測(cè)蔬菜農(nóng)藥殘留中能發(fā)揮有效作用，符合檢測(cè)目標(biāo)。

氣相色譜法；蔬菜；農(nóng)藥殘留

隨著病疫蟲害災(zāi)害的不斷增多，農(nóng)藥作為主要的除蟲除害工具，以其快速有效的滅害效果被廣泛應(yīng)用于蔬菜種植中。適量的農(nóng)藥在一段時(shí)間的生長(zhǎng)過程后對(duì)于人體不會(huì)造成傷害，但現(xiàn)階段的蔬菜種植中農(nóng)藥利用過量，即使過了很長(zhǎng)的生長(zhǎng)期，也不能完全無害，大量的農(nóng)藥殘留給我國(guó)居民的生命健康帶來了極大威脅。其中，有機(jī)磷農(nóng)藥就是其中應(yīng)用最多且危害影響較大的農(nóng)藥。鑒于此，主要論述如何利用氣相色譜法對(duì)有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，探究檢測(cè)的有效性。

1　氣相色譜法概述

氣相色譜法是一種在有機(jī)化學(xué)中對(duì)易于揮發(fā)而不發(fā)生分解的化合物進(jìn)行分離與分析的色譜技術(shù)。氣相色譜的典型用途包括測(cè)試某一特定化合物的純度與對(duì)混合物中的各組分進(jìn)行分離（同時(shí)還可以測(cè)定各組分的相對(duì)含量）。在某些情況下，氣相色譜還可能對(duì)化合物的表征有所幫助。在微型化學(xué)實(shí)驗(yàn)中，氣相色譜可以用于從混合物中制備純品。對(duì)于農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，氣相色譜法也能發(fā)揮有效作用。

2　材料與方法

2.1選取材料

為獲取真實(shí)有效的資料信息，此次研究選取2015 年11月10日-12月10日浙江省臺(tái)州市3家大型購(gòu)物超市和2家大型農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的早間蔬菜，根據(jù)蔬菜的不同種類選取青菜、韭菜、菠菜、西紅柿、土豆、黃瓜、茄子、青椒、胡蘿卜及萵筍這10種蔬菜。

2.2設(shè)備和試劑準(zhǔn)備

選取目前市場(chǎng)上農(nóng)藥檢測(cè)應(yīng)用較廣泛的CLARUS 500GC型號(hào)的氣相色譜儀，該氣相色譜儀由氮磷火焰光度檢測(cè)器、氫焰離子化檢測(cè)器組成，是由美國(guó)珀金埃爾默儀器有限公司出產(chǎn)的產(chǎn)品；選用的旋轉(zhuǎn)蒸汽儀是上海滬西分析儀器廠出產(chǎn)的；多功能氮吹儀是由北京康林科技有限責(zé)任公司出產(chǎn)的；超純水器由杭州永潔達(dá)凈化科技有限公司出品的。甲胺磷、乙酰甲胺磷、敵敵畏、樂果、殺螟松、水胺硫磷和對(duì)硫磷等是由我國(guó)農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研檢測(cè)所出產(chǎn)的，各取100 mL；乙酸乙酯由江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司出產(chǎn)的。

2.3試驗(yàn)方法

2.3.1試驗(yàn)前準(zhǔn)備

溶劑、試劑和吸附劑的純度和適用性等，都會(huì)直接影響氣相色譜法的檢測(cè)結(jié)果，更會(huì)影響氣相色譜儀中的色譜柱及檢測(cè)器。所以，試驗(yàn)開始之前，首先要對(duì)各個(gè)批次的空白試劑、溶劑及吸附劑進(jìn)行測(cè)試。通常的試驗(yàn)方法是取100 mL的濃縮液，定容1 mL，進(jìn)樣1 μ L無干擾峰，表明溶液的有效性。

因?yàn)楦鞣N試劑的沸點(diǎn)不一，揮發(fā)性也不一樣。因此，試劑的調(diào)配應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)中進(jìn)行，以確保試劑的濃度和效用。

2.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置

對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的溶液配制，要根據(jù)其不同的物理性質(zhì)進(jìn)行區(qū)別對(duì)待。針對(duì)固體性的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)盡可能進(jìn)行快速準(zhǔn)確的稱量，并快速進(jìn)行溶解和容定。對(duì)于液體性質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可按要求進(jìn)行配置。對(duì)于低濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)在測(cè)量前進(jìn)行校正處理，確保其濃度和變化情況穩(wěn)定，從而達(dá)到保障結(jié)果的有效性和穩(wěn)定性。還需注意的是，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置，還需要考慮不同農(nóng)藥的組分相應(yīng)值，通過對(duì)這一相應(yīng)值的合理分配，使得各個(gè)組分相應(yīng)值保持平衡。

2.3.3最低檢測(cè)限

通過以上的調(diào)配，將標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋為5.00、2.50、1.00、0.05 μ g/m L的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，選取濃度為0.05 μ g/m L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液繼續(xù)進(jìn)行稀釋和進(jìn)樣分析，發(fā)現(xiàn)一旦色譜峰高度達(dá)到噪聲高度的3倍，濃度達(dá)到最低檢測(cè)限，可根據(jù)公式A極端得出最低檢測(cè)含量。

其中，D指農(nóng)藥檢測(cè)限值，單位為mg/kg；N指噪聲高度；Q指進(jìn)樣量值；I指信號(hào)響應(yīng)值。

2.3.4樣品處理

對(duì)于在各個(gè)超市和農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)采購(gòu)的各類蔬菜進(jìn)行處理，留下可供食用的部分，各取10.0 g置于250 mL的碘量瓶中，再添加25 mL的乙酸乙酯，在合適的試驗(yàn)環(huán)境和溫度中浸泡2 h后，再加入0.4 g的活性炭進(jìn)行脫色處理，直至無色為止，然后用無水硫酸鈉進(jìn)行脫水處理，在45 ℃的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)至2 mL，用氮吹儀吹干，乙酸乙酯動(dòng)容至5 mL，進(jìn)樣體積1 μ L。

2.3.5樣品測(cè)定與數(shù)據(jù)處理

用微孔濾膜進(jìn)行過濾，進(jìn)樣1 μ L測(cè)定，獲得農(nóng)藥的峰面積大小，再按照公式B計(jì)算試驗(yàn)樣品中的農(nóng)藥含量多少。

其中，Xi表示的是樣品中農(nóng)藥i的含量多少，單位為m g/kg；Ai表示的是農(nóng)藥i的峰面積大小，單位為μ LV·S ；Ci是指提取液中農(nóng)藥的濃度高低，單位為μ L/m L；V是指濃縮后的動(dòng)容體積，單位m L；m是指提取的樣品數(shù)量，單位g；而AiS是指混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥i的峰面積大小；CiS指混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥i的濃度。

2.3.6國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于農(nóng)藥最大殘留量的限制數(shù)據(jù)

根據(jù)GB2763-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》的有關(guān)規(guī)定，水胺硫磷的毒性較強(qiáng)，危害較大，不得在蔬菜和其他食品中檢測(cè)出來，農(nóng)藥殘留要求相當(dāng)嚴(yán)格；敵敵畏屬于根菜類蔬菜，敵敵畏農(nóng)藥殘留量最多0.200 mg/kg；甲胺磷在蘿卜中的最大農(nóng)藥殘留量為0.100 mg/kg；韭菜中樂果的最大農(nóng)藥殘留量為0.200 mg/kg。

3　結(jié)果和分析

3.1檢測(cè)結(jié)果

根據(jù)以上操作進(jìn)行試驗(yàn)，得如圖1所示標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。其中，數(shù)字1表示敵敵畏峰值變化；數(shù)字2表示甲胺磷峰值變化；數(shù)字3表示乙酰甲胺磷峰值變化；數(shù)字4表示樂果峰值變化；數(shù)字5表示殺螟松峰值變化；數(shù)字6表示對(duì)硫磷峰值變化；數(shù)字7表示水胺硫磷峰值變化。表1所示的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)為農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限數(shù)。

表1　農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限數(shù)表

圖1　農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

由圖1和表1可知，試驗(yàn)測(cè)試的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線在0.05～10.00 μ g/mL的混合溶液濃度范圍內(nèi)的線性關(guān)系良好，線性相關(guān)指數(shù)較高，均達(dá)到0.98以上。試驗(yàn)的最低檢出濃度范圍在0.02～0.05 μ g/mL，而最低檢出含量在0.010～0.025 mg/kg。

3.2結(jié)果分析

通過在臺(tái)州市各大購(gòu)物超市和農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的采樣，利用氣相色譜法進(jìn)行試驗(yàn)分析，得出的以上10種蔬菜的農(nóng)業(yè)含量都未超過國(guó)家食品安全相關(guān)規(guī)定中對(duì)于蔬菜農(nóng)藥殘留的最大限制范圍。通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，利用氣相色譜法進(jìn)行蔬菜農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，檢測(cè)方法簡(jiǎn)單快捷、成本低且安全性高，具有一定的可行性和有效性，利用這種方法進(jìn)行蔬菜及瓜果市場(chǎng)中對(duì)于農(nóng)藥殘留的測(cè)定具有很大的幫助，適用于相關(guān)的食品安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)于大量蔬菜食品進(jìn)行檢測(cè)使用，從而實(shí)現(xiàn)安全檢測(cè)工作效率的大幅度提升。

4　結(jié)語

該文選用目前應(yīng)用最為廣泛的氣相色譜法，將蔬菜種植中最常用的幾種農(nóng)藥同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，并選取了不同種類的蔬菜，包括葉菜類、果實(shí)類和根菜類進(jìn)行試驗(yàn)，最終驗(yàn)證了該農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的有效性和可行性，可推廣應(yīng)用于大型食品安全檢測(cè)工作中。

[1]范雅麗.常見蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)概述[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2015（18）：289-290.

[2]馬士勝，趙加珉，陳波，等.蔬菜農(nóng)殘定性檢測(cè)相關(guān)問題探析[J].農(nóng)技服務(wù)，2015（12）：108.

Application of Gas Chromatography in the Detection of Pesticide Residues in Vegetables

Liu Xiuqun
（Jiaojiang Taizhou District Agricultural Products Quality and Safety Integrated Detection Center，Taizhou 317700，China）

At present，the use of gas chromatography （GC） is currently the most widely used in detect pesticide residues detection method.Based on this，using gas chromatography to analyze the application effects of detecting pesticide residues，through the experiment，the final results concluded that gas chromatography could play an effective role in the detection of vegetable pesticide residues，conform to the detection of target.

Gas chromatography； Vegetables； Pesticide residues

S481.8

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.04.034