謝奇文 杜曉濛 盛國(guó)軍 易湘琢

本文以某光伏電廠含氟廢水為試驗(yàn)對(duì)象，在傳統(tǒng)采用石灰化學(xué)沉淀法的基礎(chǔ)上，將河砂除氟與鈣鹽除氟工藝相結(jié)合，最終實(shí)現(xiàn)了出水F-達(dá)標(biāo)排放，并且降低了藥劑用量，減少了污泥的產(chǎn)生量，降低了廢水的處理成本。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1.1試驗(yàn)水樣

本試驗(yàn)水樣為某光伏電廠含氟廢水，其氟化物質(zhì)量濃度（以F-計(jì)）為1000-1100mg/L，

水質(zhì)為酸性。

另取40%氫氟酸自配不同濃度的含氟廢水。

1.2 試劑與儀器

試劑：氫氟酸、河砂、鹽酸、硝酸、三氯化鐵、PAC、氫氧化鈣，以上試劑均為分析純。

儀器：pHS-25計(jì)，雷磁-上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司；

101A-3電熱鼓風(fēng)恒溫干燥箱，上?？德穬x器設(shè)備有限公司；

SHZ-D（III）循環(huán)水式多用真空泵，天津華鑫儀器廠，HJ-4機(jī)械攪拌器，常州市人和儀器廠；

FA2004電子天平，上海舜宇恒平科學(xué)儀器有限公司。

1.3工藝流程

本試驗(yàn)采用河砂-石灰混凝沉淀工藝，在傳統(tǒng)石灰混凝沉淀工藝基礎(chǔ)上，增加一段河砂除氟工藝，其機(jī)理是河砂首先在一級(jí)反應(yīng)池中與廢水中的HF反應(yīng)，部分生成SiF4氣體被去除，部分生成H2SiF6，然后H2SiF6和廢水中未反應(yīng)的HF在二級(jí)反應(yīng)池中與Ca（OH）2等鈣鹽反應(yīng)生成CaSiF6和CaF2沉淀，再經(jīng)PAM絮凝沉淀脫水后得以去除，出水氟含量可降低到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)以下。

與鈣鹽混凝沉淀工藝相比，此工藝一方面可減少Ca（OH）2等鈣鹽的用量，減少藥劑成本，另一方面可減少后續(xù)污泥的產(chǎn)量，從而降低污泥的處理成本。

二、結(jié)果與討論

2.1氫氟酸濃度對(duì)河砂溶解反應(yīng)的影響

固定河砂質(zhì)量m=10g，浸泡反應(yīng)時(shí)間t=40h等實(shí)驗(yàn)參數(shù)不變的情況下改變氫氟酸溶液的濃度，分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%、1.0%、2%、5%、10%、15%、20%、40%的氫氟酸溶液20mL，浸泡反應(yīng)40h。反應(yīng)完后，洗凈河砂干燥稱(chēng)重，計(jì)算河沙前后的反應(yīng)率，以探究氫氟酸濃度對(duì)河沙的溶解反應(yīng)的影響。

2.2浸泡時(shí)間對(duì)河砂溶解反應(yīng)的影響

固定河砂質(zhì)量m=10g，氫氟酸溶液體積20mL及濃度為1.0%等實(shí)驗(yàn)參數(shù)不變的情況下改變浸泡反應(yīng)的時(shí)間，分別浸泡反應(yīng)0.5h、1.0h、2.0h、5.0h、10.0h和20h。

反應(yīng)完后，洗凈河砂干燥稱(chēng)重，計(jì)算河沙前后的反應(yīng)率，以探究氫氟酸濃度對(duì)河沙的溶解反應(yīng)的影響。隨著浸泡時(shí)間的增加，河砂的反應(yīng)率逐漸增加。

在氫氟酸濃度為1.0%時(shí)，浸泡反應(yīng)3h，河砂的反應(yīng)率為35%；當(dāng)浸泡反應(yīng)時(shí)間增加到20h，河砂的反應(yīng)率增加到65%。

2.3鹽酸濃度對(duì)河砂處理含氟廢水的影響

固定河砂質(zhì)量m=2.0g，攪拌反應(yīng)時(shí)間為20h，稀釋10倍后的光伏電廠含氟廢水為2L等參數(shù)不變，分別加入0、2.5、5.0、10.0和20.0mL 2%的稀鹽酸，此時(shí)廢水中的鹽酸濃度分別為0、0.0025%、0.005%、0.01%和0.02%，反應(yīng)完后，過(guò)濾，干燥稱(chēng)量，即使河砂的反應(yīng)率；

反應(yīng)后的廢水加入一定量的Ca（OH）2調(diào)pH=8.0，攪拌反應(yīng)1h，使SiF62-與Ca（OH）2反應(yīng)完全，靜置沉淀，過(guò)濾干燥，測(cè)沉淀干重并進(jìn)行比較。隨著鹽酸濃度的增加，河砂的反應(yīng)率逐漸下降，產(chǎn)生的沉淀污泥量逐漸上升，不加鹽酸時(shí)，河砂的反應(yīng)率為25%左右，產(chǎn)生沉淀量為0.3g/L左右；當(dāng)鹽酸濃度增加到0.02%時(shí)，河砂反應(yīng)率快速下降至3%左右，產(chǎn)生沉淀量增加到0.35g/L左右。

因此Cl-的存在會(huì)抑制河砂和F-的反應(yīng)，故在用河砂處理含氟廢水時(shí)，要避免Cl-的引入。

2.4攪拌反應(yīng)時(shí)間對(duì)河砂處理含氟廢水的影響

固定河砂質(zhì)量m=10g，含氟廢水原水體積200mL等實(shí)驗(yàn)參數(shù)不變的情況下改變反應(yīng)的時(shí)間，分別攪拌反應(yīng)1.0h、2.5h、5.0h、10.0h和20h。

反應(yīng)完后，洗凈河砂干燥稱(chēng)重，計(jì)算河沙前后的反應(yīng)率，以探究反應(yīng)時(shí)間對(duì)河沙處理含氟廢水的影響，隨著攪拌反應(yīng)時(shí)間的增加，河砂反應(yīng)率逐漸上升，在5h內(nèi)，河砂反應(yīng)的速度較快，隨后反應(yīng)速率變慢，當(dāng)攪拌反應(yīng)時(shí)間達(dá)到10h時(shí)，河砂的反應(yīng)率達(dá)到了51.35%，繼續(xù)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，河砂的反應(yīng)率增幅較少，并逐漸趨于平穩(wěn)。

三、結(jié)論

1、經(jīng)試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，河砂和氫氟酸反應(yīng)率隨著氫氟酸濃度的增加逐漸增加，并且兩者之間存在一定的線性關(guān)系，線性方程為y=1.046x+0.015（R2=0.998）。Cl-的存在會(huì)抑制河砂和HF的反應(yīng)，因此在用河砂處理含氟廢水時(shí)，要避免Cl-的引入。

2、采用河砂-石灰混凝沉淀法處理酸性高濃度含氟廢水，最佳河砂處理含氟廢水工藝條件為pH=1，反應(yīng)時(shí)間為10h，石灰混凝沉淀pH=8.5，整工藝所消耗的石灰藥劑用量要比石灰混凝沉淀法低10.8%，產(chǎn)生的沉淀量要低8.7%，并且出水可穩(wěn)定達(dá)到GB8978-1996 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)以下。