薛　鵬, 魏雅娜, 岳　凡, 張　翼, 王吉德

(1. 新疆大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院, 石油天然氣精細(xì)化工教育部和自治區(qū)共建重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 烏魯木齊 830046;2. 中南大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院, 生物傳感與表面分析研究所, 長(zhǎng)沙 410083;3. 新疆應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院石油與化學(xué)工程系, 奎屯 833200)

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α-氨基酸各官能團(tuán)對(duì)其Co(Ⅱ)配合物可逆氧合性能的影響

薛鵬1,2, 魏雅娜1,3, 岳凡1, 張翼2, 王吉德1

(1. 新疆大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院, 石油天然氣精細(xì)化工教育部和自治區(qū)共建重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 烏魯木齊 830046;2. 中南大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院, 生物傳感與表面分析研究所, 長(zhǎng)沙 410083;3. 新疆應(yīng)用職業(yè)技術(shù)學(xué)院石油與化學(xué)工程系, 奎屯 833200)

選擇氧合性能良好的組氨酸(His)-Co(Ⅱ)作為研究對(duì)象, 分別掩蔽—NH2、 取代—O-和去除—COO-, 得到短肽、 偽肽和多胺等類組氨酸結(jié)構(gòu). 采用UV-Vis光譜法研究了α-氨基酸中的3個(gè)官能團(tuán)對(duì)其Co(Ⅱ)配合物氧合性能的影響. 對(duì)比研究表明:α-氨基酸中—NH2對(duì)其Co(Ⅱ)配合物的吸氧性具有決定作用; —COO-對(duì)其Co(Ⅱ)配合物氧合作用的可逆性起關(guān)鍵作用; 而—O-對(duì)其Co(Ⅱ)配合物的吸氧性影響不大. 在前期研究結(jié)果的基礎(chǔ)上, 對(duì)α-氨基酸-Co(Ⅱ)配合物可逆吸收和釋放O2的機(jī)理進(jìn)行了探討.

α-氨基酸; Co(Ⅱ)配合物; 可逆氧合; 組氨酸; 氧載體

天然氧載體(如血紅蛋白和肌紅蛋白)對(duì)生物體內(nèi)分子O2的傳遞和貯存等生命活動(dòng)起著重要的作用[1], 研究其作用方式和機(jī)理對(duì)探索生物體奧秘具有重要意義[2,3]. 但是天然氧載體結(jié)構(gòu)復(fù)雜, 影響氧合作用的因素眾多, 因此常選擇結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單的過(guò)渡金屬配合物作為模型化合物來(lái)模擬研究生物的氧合作用[4～6].

在眾多人工氧載體模型化合物中, 常用的金屬離子為Co(Ⅱ), Fe(Ⅱ), Cu(Ⅰ)和Mn(Ⅲ)等[7～10], Co(Ⅱ) 由于具有良好的穩(wěn)定性而被廣泛研究[11,12]. 氨基酸-Co(Ⅱ)配合物在近似生理環(huán)境(室溫、 水溶液)中表現(xiàn)出良好的氧合可逆性[13～16], 因此研究氨基酸-Co(Ⅱ)配合物的氧合機(jī)理有利于揭示生物氧載體的可逆載氧機(jī)理.

Hearon等[17]首先發(fā)現(xiàn)了His-Co(Ⅱ) 配合物在水溶液中具有很好的可逆氧合性能. Martell等[18]發(fā)現(xiàn)His-Co(Ⅱ)和其它氨基酸-Co(Ⅱ) 配合物室溫下在水溶液中具有不同的可逆氧合性能, 是研究氧載體很好的模型化合物.

為了研究Co(Ⅱ) 配合物可逆吸收分子O2的機(jī)理, 我們分別選擇了不同的雙官能團(tuán)配體:α-氨基酸類(—NH2和—COO-)、α-氨基醇類(—NH2和—O-)、 多胺類(—NH2)和含羥基的羧酸類(—O-和—COO-)配體, 對(duì)比研究了其Co(Ⅱ)配合物在水溶液中的氧合性能[19], 發(fā)現(xiàn)只有氨基酸類配體的Co(Ⅱ)配合物具有可逆吸氧性能. 通過(guò)測(cè)試20多種氨基酸的氧合性能, 發(fā)現(xiàn)α-氨基酸Co(Ⅱ)配合物都具有可逆氧合能力, 而β-氨基酸Co(Ⅱ)配合物沒(méi)有氧合能力[20]. 因此, 確定α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元為其Co(Ⅱ)配合物具有氧合能力的關(guān)鍵單元. 為了考察α-氨基酸官能團(tuán)鄰位再聯(lián)結(jié)一個(gè)官能團(tuán)后對(duì)可逆吸氧性能的影響, 分別研究了2,3-二氨基丙氨酸(DAPA)和β-(2-吡啶基)-α-丙氨酸(PyA)的氧合性能, 結(jié)果發(fā)現(xiàn)引入的氨基[21]和吡啶基[22]使α-丙氨酸(Ala)氧合性能有明顯的提高. 對(duì)His、 組氨醇和組胺的Co(Ⅱ)配合物的對(duì)比研究表明, —COO-的共軛作用對(duì)Co(Ⅱ)配合物的可逆吸氧性能有著重要的作用[23].

α-氨基酸中包含3種官能團(tuán)(—NH2, —O-和—COO-), 為了弄清α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元中各官能團(tuán)本身及其之間的協(xié)同作用對(duì)氧合作用的貢獻(xiàn), 本文選擇氧合性能良好的組氨酸(His)為研究對(duì)象, 分別利用Fmoc保護(hù)基掩蔽—NH2、 甲酯基(—OMe)取代—O-和去除—COO-氧合結(jié)構(gòu)單元后研究其氧合性能. 通過(guò)紅外表征、 氧電極測(cè)試和質(zhì)譜分析等方法均可以判斷配合物配位、 氧合前后的形態(tài)變化[24,25]. 但由于Co(Ⅱ)配合物吸氧前后的UV-Vis光譜差異明顯, 因此UV-Vis光譜法是實(shí)時(shí)表征Co(Ⅱ)配合物氧合反應(yīng)最簡(jiǎn)單、 可靠的手段[23]. 本文通過(guò)UV-Vis光譜在室溫下考察了His和幾種類His物質(zhì)的氧合可逆性和氧合動(dòng)力學(xué)性質(zhì), 對(duì)比評(píng)價(jià)了其氧合性能, 從而確定了各官能團(tuán)對(duì)氧合作用的影響. 本文研究結(jié)果對(duì)探討α-氨基酸單元中各官能團(tuán)對(duì)可逆氧合作用的貢獻(xiàn)、 發(fā)現(xiàn)并合成具有良好可逆吸氧的模型化合物及揭示生物氧載體的可逆載氧機(jī)理提供了重要實(shí)驗(yàn)依據(jù).

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1試劑與儀器

組氨酸、 苯丙氨酸(Phe)、N,1-二-Fmoc-L-組氨酸[Fmoc-His(Fmoc)]、 組氨酸甲酯(His-OMe)和Fmoc-L-苯丙氨酸(Fmoc-Phe)購(gòu)于吉爾生化(上海)有限公司; 組胺(Hist)和四水合醋酸鈷[Co(OAc)2·4H2O, Co(Ⅱ)]購(gòu)于成都西亞化工股份有限公司;N,N-二甲基甲酰胺(DMF)購(gòu)于天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司; N2和O2的純度均為99.9%.

UV2550型紫外-可見(jiàn)光譜儀(日本Shimadzu公司); XS105DU型高精度天平(瑞士Mettler Toledo公司); PHS-3C型pH計(jì)(上海盛磁公司).

1.2氨基酸Co(Ⅱ)配合物氧合可逆性測(cè)試

移取10.0 mL配體溶液于樣品池中, 在N2氣保護(hù)下加入10.0 mL Co(Ⅱ)水溶液(表1), 用NaOH調(diào)節(jié)溶液pH值, 在300～600 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)測(cè)定N2氣氛下配合物的吸收光譜; 然后通O2氣10 min, 在O2氣氛下測(cè)定氧合配合物的吸收光譜. 此前先分別測(cè)定配體溶液與Co(Ⅱ)溶液的吸收光譜.

Table 1　Concentration of Co(Ⅱ) and ligands, volume ratio of the solvent and pH value of the reaction

1.3 Co(Ⅱ)配合物氧合動(dòng)力學(xué)測(cè)試

在pH=7.3～9.0和Co(Ⅱ)氧合配合物最大吸收波長(zhǎng)條件下, 分別在通入O2和N2時(shí)測(cè)定吸光度隨時(shí)間的變化. 以一次交替充入N2/O2的測(cè)試為1個(gè)可逆氧合循環(huán), 通過(guò)測(cè)試吸光度的變化來(lái)評(píng)價(jià)配合物的可逆氧合性能.

Fig.1　Treatment of different functional groups of histidine

2　結(jié)果與討論

為確定α-氨基酸各官能團(tuán)在氧合過(guò)程中的貢獻(xiàn), 以His作為母體, 分別選擇掩蔽—NH2、 取代—O-和去除—COO-后的類His化合物進(jìn)行氧合性能研究(圖1).

2.1α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元中—NH2對(duì)氧合性能的影響

2.1.1His-Co(Ⅱ)與Fmoc-His(Fmoc)-Co(Ⅱ) 配合物氧合性能及動(dòng)力學(xué)性能研究由UV-Vis光譜[圖2(A)]可見(jiàn), 室溫下, Co(Ⅱ)(譜線a)在520 nm附近處有微弱的吸收峰, His配體(譜線b)溶液在300～600 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)沒(méi)有明顯的特征吸收峰. N2氣氛下混合Co(Ⅱ)和His溶液, 譜線發(fā)生變化(譜線c), 表明兩者配位形成His-Co(Ⅱ)配合物, 此時(shí)溶液呈淺粉色(圖3). 用O2代替N2, 在320和384 nm處出現(xiàn)2個(gè)新的較強(qiáng)的吸收峰(譜線d), 溶液顏色迅速由淺粉色變?yōu)辄S色, 表明His-Co(Ⅱ)與O2發(fā)生作用, 生成氧合配合物. 再通入N2時(shí)氧合吸收峰會(huì)明顯降低, 光譜曲線與初始曲線重合(譜線c′), 黃色溶液又會(huì)變成淺粉色, 表明His-Co(Ⅱ)氧合配合物發(fā)生脫O2作用. 重復(fù)通入O2時(shí)光譜曲線又會(huì)增加至初始通O2附近位置(譜線d′), 表明His-Co(Ⅱ)配合物具有良好的可逆吸收-釋放O2性能.

Fig.2　　　　UV-Vis spectra of His-Co(Ⅱ)(A) and Fmoc-His(Fmoc)-Co(Ⅱ)(B) complexes (A) a. Co(Ⅱ); b. His; c/c′. His-Co(Ⅱ)-N2 1st/2nd; d/d′. His-Co(Ⅱ)-O2 1st/2nd; (B) a. Co(Ⅱ); b. Fmoc-His(Fmoc); c/d. Fmoc-His(Fmoc)-Co(Ⅱ)-N2/O2.

Fig.3　Color variations of His-Co(Ⅱ) complex during reversible oxygenation reaction

由圖2(B)可知, 室溫下, Co(Ⅱ)(譜線a)在510 nm附近處有微弱的吸收峰, Fmoc-His(Fmoc)配體(譜線b)溶液在300～600 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)沒(méi)有明顯的特征吸收峰. N2氣氛下混合Co(Ⅱ)和Fmoc-His(Fmoc)溶液, 譜線發(fā)生變化(譜線c), 表明兩者配位形成Fmoc-His(Fmoc)-Co(Ⅱ)配合物. 用O2代替N2, 譜線未發(fā)生變化(譜線d), 溶液顏色未變, 表明Fmoc-His(Fmoc)-Co(Ⅱ)配合物不能吸收O2.

His-Co(Ⅱ)具有良好的可逆吸收-釋放O2性能, 而Fmoc-His(Fmoc)-Co(Ⅱ)配合物沒(méi)有吸收O2的能力. 這證明了—NH2在可逆吸O2中的重要作用. 但也不排除雙Fmoc-基團(tuán)引起的空間位阻阻礙O2分子進(jìn)入配位所起的作用, 因此選擇單Fmoc基苯丙氨基酸(Fmoc-Phe)進(jìn)一步驗(yàn)證—NH2在結(jié)構(gòu)單元吸O2過(guò)程中的作用.

2.1.2Phe-Co(Ⅱ)與Fmoc-Phe-Co(Ⅱ)配合物氧合性能及動(dòng)力學(xué)性能研究為了進(jìn)一步確定—NH2對(duì)氧合作用的影響, 同時(shí)選擇了Phe和Fmoc-Phe 2種氨基酸進(jìn)行對(duì)比研究. 由UV-Vis光譜[圖4(A)]可見(jiàn), 室溫下Phe配體(譜線b)溶液在300～600 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)均未出現(xiàn)明顯特征吸收峰. 在N2氣氛下混合Co(Ⅱ)與Phe溶液, 譜線發(fā)生變化(譜線c). 用O2代替N2, 在385和540 nm附近出現(xiàn)2個(gè)新的較強(qiáng)的吸收峰(譜線d), 溶液顏色迅速由粉紅色變?yōu)槌赛S色, 表明Phe-Co(Ⅱ)配合物與O2發(fā)生作用, 生成氧合配合物. 再次通入N2, 385 nm處的氧合吸收峰的強(qiáng)度減弱, 譜線下降(譜線c′), 溶液顏色由橙黃色變成淺粉色, Phe-Co(Ⅱ)氧合配合物發(fā)生脫氧作用. 重復(fù)通入O2, 溶液顏色又會(huì)變回橙黃色, 光譜曲線又會(huì)上升(譜線d′). 由此可以判定Phe-Co(Ⅱ) 配合物具有可逆的吸收-釋放O2性能.

Fig.4　　　　UV-Vis spectra of Phe-Co(Ⅱ)(A) and Fmoc-Phe-Co(Ⅱ)(B) complexes (A) a. Co(Ⅱ); b. Phe; c/c′. Phe-Co(Ⅱ)-N21st/2nd; d/d′. Phe-Co(Ⅱ)-O21st/2nd; (B) a. Co(Ⅱ); b. Fmoc-Phe; c/d. Fmoc-Phe-Co(Ⅱ)-N2/O2.

由圖4(B)可見(jiàn), 室溫下Fmoc-Phe配體(譜線b)溶液在300～600 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)沒(méi)有明顯的特征吸收峰. N2氣氛下混合Co(Ⅱ)和Fmoc-Phe溶液, 譜線發(fā)生微小變化(譜線c), 形成Fmoc-Phe-Co(Ⅱ)配合物. 用O2代替N2, 譜線未發(fā)生變化(譜線d與譜線c重合), 證明Fmoc-Phe-Co(Ⅱ)配合物不能吸收O2.

His-Co(Ⅱ)和Phe-Co(Ⅱ)都具有很好的可逆氧合能力, 而用Fmoc-保護(hù)基屏蔽了—NH2的Fmoc-His(Fmoc)和Fmoc-Phe, 與Co(Ⅱ)離子配位形成的配合物沒(méi)有吸收O2的能力. 這說(shuō)明在α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元中—NH2起了重要配位作用, 有—NH2官能團(tuán)時(shí)可以吸收O2, 缺少—NH2將不吸收O2. 這與實(shí)驗(yàn)室先前工作認(rèn)為含有—COO-和—O-雙官能團(tuán)配體的Co(Ⅱ)配合物沒(méi)有吸氧性能的結(jié)論相符[19].

Fig.5　UV-Vis spectra(A) and dynamics test(B) of (His-OMe)-Co(Ⅱ) complexes a. Co(Ⅱ); b. His-OMe; c/c′:(His-OMe)-Co(Ⅱ)-N2 1st/2nd; d/d′:(His-OMe)-Co(Ⅱ)-O21st/2nd.

2.2α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元中—O-對(duì)氧合性能的影響

為驗(yàn)證α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元羧基中—O-的作用, 用—OMe基團(tuán)取代—O-, 選擇His-OMe對(duì)比His進(jìn)行氧合性能測(cè)試. 由圖5(A)可見(jiàn), 室溫下His-OMe配體(譜線b)溶液在300～600 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)沒(méi)有明顯的特征吸收峰. N2氣氛下混合Co(Ⅱ)和His-OMe溶液, 譜線發(fā)生變化(譜線c), 形成淺粉色的(His-OMe)-Co(Ⅱ)配合物. 用O2代替N2, 在320和385 nm處出現(xiàn)2個(gè)新的較強(qiáng)的吸收峰(譜線d), 溶液顏色迅速由淺粉色變?yōu)辄S色, 表明(His-OMe)-Co(Ⅱ)與O2發(fā)生作用, 生成氧合配合物. 再通入N2時(shí)譜線明顯降低(譜線c′), 黃色溶液又會(huì)變成淺粉色, 表明(His-OMe)-Co(Ⅱ)氧合配合物發(fā)生脫O2作用. 重復(fù)通入O2時(shí)譜線又會(huì)增強(qiáng)至初始通O2附近位置(譜線d′), 證明(His-OMe)-Co(Ⅱ)配合物具有良好的可逆吸收-釋放O2性能.

為了考察配合物的可逆吸收-釋放O2速率與老化過(guò)程, 對(duì)(His-OMe)-Co(Ⅱ)配合物氧合性能進(jìn)行UV-Vis光譜動(dòng)力學(xué)測(cè)試, 選定吸收峰在320 nm處, 在O2/N2交替下考察吸光度隨時(shí)間的變化. 通過(guò)圖5(B)可以看出, (His-OMe)-Co(Ⅱ)配合物具有較快的氧合速率, 在400 s內(nèi)即達(dá)到吸O2飽和; 脫O2過(guò)程需要350 s. 將其配合物首次吸收O2飽和值定為100%, 經(jīng)過(guò)40 h反復(fù)交替通入N2/O2, 發(fā)現(xiàn)其氧合能力幾乎未衰減, 仍達(dá)到初始值的98%以上. 這表明(His-OMe)-Co(Ⅱ)配合物的氧合能力很穩(wěn)定, 可逆氧合性能及老化壽命類似His-Co(Ⅱ)配合物.

對(duì)比His-Co(Ⅱ)和(His-OMe)-Co(Ⅱ) 2種配合物在水溶液中的吸氧性能和動(dòng)力學(xué)測(cè)試, 發(fā)現(xiàn)用—OMe基取代His中的—O-對(duì)His可逆氧合性能沒(méi)有影響, 且對(duì)吸O2的可逆性影響不大.

2.3α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元中—COO-對(duì)氧合性能的影響

Fig.6　　　　UV-Vis spectra of Hist-Co(Ⅱ) complexes a. Co(Ⅱ); b. Hist; c/d. Hist-Co(Ⅱ)-N2/O2 1st; d′. Hist-Co(Ⅱ)-N2 2nd.

為驗(yàn)證α-氨基酸單元中的—COO-對(duì)氧合性能的影響, 選擇沒(méi)有—COO-的組胺(Hist)與His對(duì)比, 進(jìn)行氧合性能研究. 由圖6可見(jiàn), 室溫下Hist配體(譜線b)溶液在300～600 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)沒(méi)有明顯的特征吸收峰. 在N2氣氛下混合Co(Ⅱ)和Hist溶液, 光譜曲線發(fā)生微小變化(譜線c), 形成Hist-Co(Ⅱ)配合物. 用O2代替N2, 在314和371 nm處出現(xiàn)2個(gè)新的較強(qiáng)的吸收峰(譜線d), 表明Hist-Co(Ⅱ)與O2發(fā)生作用, 生成氧合配合物. 再通入N2時(shí)光譜曲線沒(méi)有變化(譜線d′), 證明Hist-Co(Ⅱ)配合物能夠吸收分子O2, 但不能釋放分子O2, 無(wú)可逆氧合性能.

對(duì)比His-Co(Ⅱ)和Hist-Co(Ⅱ) 2種配合物在水溶液中吸收O2的性能, 發(fā)現(xiàn)His去掉—COO-后(Hist)具有特殊的吸O2行為: 即可吸收O2但不釋放O2, 這與多胺Co(Ⅱ)吸O2不放O2的氧合性質(zhì)相似[19]. 由于Hist配體只有2個(gè)N原子配位, O2分子以過(guò)氧形式與Co(Ⅱ)發(fā)生配位, —NH2為給電子作用, 使Co-O2的電子密度增加而不易脫O2, 因此Hist-Co(Ⅱ)配合物的吸O2能力很強(qiáng), 但是可逆性極差[22]. 可見(jiàn)吸氧單元中—COO-的作用與可逆吸放O2有關(guān), 當(dāng)存在—COO-時(shí)Co(Ⅱ)配合物具有放O2性能.

2.4α-氨基酸-Co(Ⅱ)可逆吸收-釋放O2的機(jī)理探討

關(guān)于His-Co(Ⅱ)吸收O2的機(jī)理已有文獻(xiàn)[15,26]報(bào)道. 但這些文獻(xiàn)都沒(méi)有探討Co(Ⅱ)配合物可逆吸收和釋放O2的機(jī)理. 本文在實(shí)驗(yàn)結(jié)果和前期研究的基礎(chǔ)上, 以His-Co(Ⅱ)為模型, 對(duì)α-氨基酸-Co(Ⅱ)配合物可逆吸收和釋放O2的機(jī)理進(jìn)行了探討(圖7).

Fig.7　Calculated simulation of oxygenation of His-Co(Ⅱ) complexes

通過(guò)氧合前后的密度泛函理論(DFT)計(jì)算, 氧合配合物中N—C, C—O, Co—O和Co—N鍵長(zhǎng)變短. 如His-Co(Ⅱ)配合物中Co—O, Co—N和Co—N(咪唑)的鍵長(zhǎng)分別為0.22723, 0.20113, 0.20775, 0.22847和0.19847, 0.19910 nm, 氧合后變?yōu)?.19519, 0.19286, 0.19361, 0.20006, 0.19632和0.19580 nm[27]. 結(jié)果表明氧合反應(yīng)中α-氨基和—COO-發(fā)生了共軛作用. 由于—COO-與鈷離子配位的能力弱于—NH2, 使Co-O2的電子密度適中. O2分壓降低時(shí), —COO-重新取代O2發(fā)生脫O2反應(yīng), 又變回His-Co(Ⅱ)配合物(圖7結(jié)構(gòu)Ⅱ). 當(dāng)O2和N2(使O2分壓降低)氣氛交替時(shí), 隨著電子的轉(zhuǎn)移和共軛作用的交替, His-Co(Ⅱ)配合物與O2的結(jié)合構(gòu)型也隨之發(fā)生可逆轉(zhuǎn)變(圖7結(jié)構(gòu)Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ)[20].

隨著可逆氧合反應(yīng)的進(jìn)行, His-Co(Ⅱ)配合物逐漸發(fā)生老化, 結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)?圖7結(jié)構(gòu)Ⅴ), 此時(shí)His-Co(Ⅱ)配合物氧合能力減弱.

3　結(jié)　　論

通過(guò)UV-Vis分光光度法研究了α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元中各官能團(tuán)對(duì)氧合性能的影響, 發(fā)現(xiàn)—NH2在氧合配合物中起到重要作用, 為α-氨基酸-Co(Ⅱ)吸收O2的核心官能團(tuán). 在α-氨基酸-Co(Ⅱ)配合物中存在—NH2即可發(fā)生氧合反應(yīng)吸收O2, 沒(méi)有—NH2則無(wú)法發(fā)生氧合作用; —COO-對(duì)α-氨基酸-Co(Ⅱ)配合物可逆吸放氧性能影響很大, 沒(méi)有—COO-不能釋放O2; —O-對(duì)α-氨基酸-Co(Ⅱ)配合物的氧合性能和可逆性無(wú)影響. 在實(shí)驗(yàn)結(jié)果和前期研究的基礎(chǔ)上, 以His-Co(Ⅱ)為模型, 探討了α-氨基酸-Co(Ⅱ)配合物可逆吸收和釋放O2的機(jī)理. 本文研究結(jié)果初步確定了α-氨基酸結(jié)構(gòu)單元中3種官能團(tuán)對(duì)其Co(Ⅱ)配合物氧合性能的影響, 對(duì)發(fā)現(xiàn)和合成具有良好可逆吸氧性能的化合物具有參考價(jià)值.

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(Ed.: F, K, M)

Effects of Functional Groups inα-Amino Acids on Reversible Oxygenation Performance of Co(Ⅱ) Complexes?

XUE Peng1,2, WEI Yana1,3, YUE Fan1, ZHANG Yi2, WANG Jide1*

(1.KeyLaboratoryofOilandGasFineChemicals,MinistryofEducation&XinjiangUygurAutonomousRegion,CollegeofChemistryandChemicalEngineering,XinjiangUniversity,Urumqi830046,China;2.InstituteofBiosensingandSurfaceAnalysis,CollegeofChemistryandChemicalEngineering,CentralSouthUniversity,Changsha410083,China;3.PetroleumChemicalEngineeringDepartment,XinjiangCareerTechnicalCollege,Kuitun833200,China)

α-Amino acid; Co(Ⅱ) complex; Reversible oxygenation; Histidine; Oxygen carrier

10.7503/cjcu20160298

2016-04-29. 網(wǎng)絡(luò)出版日期: 2016-09-20.

國(guó)家自然科學(xué)基金(批準(zhǔn)號(hào): 21162027, 21261022)資助.

O614

A

聯(lián)系人簡(jiǎn)介: 王吉德, 男, 博士, 教授, 主要從事配位化學(xué)和催化研究. E-mail: awangjd@sina.cn

? Supported by the National Natural Science Foundation of China(Nos.21162027, 21261022).