馮雪松*， 趙 宇

(武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院，湖北武漢 430072)

4,4′-二羥基二苯甲酮屬于二苯甲酮類衍生物，常用作化工、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、塑料、涂料及工程材料的中間體，其合成方法已有文獻(xiàn)報(bào)道[1-4]，但該化合物在合成過(guò)程中容易引入K、Na、Ca、Fe、Mg、Al等雜質(zhì)，影響產(chǎn)品質(zhì)量，因此對(duì)4,4′-二羥基二苯甲酮中的雜質(zhì)元素實(shí)現(xiàn)快速準(zhǔn)確測(cè)定顯得尤為重要。原子吸收光譜法是痕量元素測(cè)定中最常用的方法之一，但在測(cè)定前必須對(duì)樣品進(jìn)行前處理。目前，常用的樣品前處理技術(shù)包括干法灰化、微波消解、液-液萃取等[5 - 11]。膽堿是一種環(huán)境友好離子液體，離子液體雙水相具有粘度低、分相快、不易乳化、萃取效率高、可以回收利用等優(yōu)點(diǎn)[12,13]?；诖?，本文比較了干法灰化、微波消解、膽堿溶液直接溶解三種前處理方法對(duì)4,4′-二羥基二苯甲酮中痕量元素測(cè)定的影響，優(yōu)化了操作條件，結(jié)果表明，三種方法的精密度和準(zhǔn)確度均滿足要求，測(cè)定結(jié)果無(wú)顯著差異。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

ContrAA700連續(xù)光源原子吸收分光光度計(jì)(德國(guó)，耶拿)；IRIS Intrepid ⅡXSP電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(美國(guó)，熱電元素)；WX-4000微波消解儀。

火焰原子吸收法元素的測(cè)定條件：589.5924 nm、燃?xì)?0 L/h、燃助比0.22(Na)，766.4908 nm、燃?xì)?0 L/h、燃助比0.20(K)，422.6728 nm、燃?xì)?0 L/h、燃助比0.22(Ca)，248.3270 nm、燃?xì)?0 L/h、燃助比0.15(Fe)，285.2125 nm、燃?xì)?0 L/h、燃助比0.18(Mg)和396.1520 nm、燃?xì)?0 L/h、燃助比0.18(Al)；燃燒頭高度除K為8 mm外，其它元素均為6 mm；Ca和Al使用笑氣-乙炔火焰，Na、K、Fe、Mg使用空氣-乙炔火焰。

濃HNO3(優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán))和膽堿(48%～50%水溶液，東京化成)用于樣品的消解；CsCl(高純，阿拉丁)作為原子吸收分析中的基體改進(jìn)劑；K、Na、Ca、Fe、Mg、Al標(biāo)準(zhǔn)溶液(1 000 mg/L，國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心)。實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

4,4′-二羥基二苯甲酮粉末為送檢樣品。

1.2 樣品處理

1.2.1干法灰化準(zhǔn)確稱取1 g左右的4,4′-二羥基二苯甲酮樣品于25 mL瓷坩堝中，加蓋留縫，以便有充足的氧氣，放入馬弗爐中，緩慢升溫至550±25 ℃灼燒4 h，待冷卻后取出，無(wú)黑色碳粒，加入2 mL濃HNO3，在控溫電爐上150 ℃消解至干，再加入5 mL HNO3(1+4)溶解灰分，無(wú)損失轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶，加入2.5 mL CsCl溶液(10 000 mg/L)，用去離子水定容，同時(shí)做試劑空白。

1.2.2微波消解準(zhǔn)確稱取5份0.2 g左右4,4′-二羥基二苯甲酮樣品，分別置于聚四氟乙烯高壓消解罐中，加入5 mL濃HNO3，放置過(guò)夜，加蓋加套，于微波消解儀中按程序消解，消解完成冷至室溫，取出，打開(kāi)蓋子，在專用的控溫電爐上加熱趕酸至干，加入1 mL HNO3(1+4)加熱溶解，將其全部轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，加入2.5 mL CsCl溶液(10 000 mg/L)，用去離子水定容，同時(shí)做試劑空白。微波消解程序：120 ℃，壓力1 013.25 kPa，2 min；160 ℃，壓力1 823.85 kPa，4 min；190 ℃，壓力2 634.45 kPa，4 min。

1.2.3膽堿直接溶解法準(zhǔn)確稱取0.5 g左右的4,4′-二羥基二苯甲酮樣品于25 mL容量瓶中，加入20 mL 5%膽堿溶液，2.5 mL CsCl溶液(10 000 mg/L)，用超聲震蕩儀超聲20 min使之徹底溶解，用去離子水定容，同時(shí)做試劑空白。

2 結(jié)果與討論

2.1 三種前處理方法的比較

實(shí)驗(yàn)對(duì)干灰化法、微波消解法和膽堿直接溶解三種處理方法進(jìn)行了比較，得到的測(cè)定結(jié)果列于表1?？梢钥闯?，干法灰化的測(cè)定結(jié)果略低于微波消解和膽堿直接溶解，但三種處理方法得到的結(jié)果沒(méi)有顯著差異。

表1 不同前處理方法樣品的測(cè)定結(jié)果

2.2 分析性能

將三種樣品前處理方法與原子吸收光譜法相結(jié)合，得到各目標(biāo)元素的回歸方程、相關(guān)系數(shù)和檢出限列于表2。其中，干法灰化和微波消解兩種處理方法共用一條工作曲線。取批號(hào)為B150402的樣品，用三種方法分別進(jìn)行處理，計(jì)算每種方法的精密度，測(cè)定結(jié)果列于表3。可見(jiàn)，三種處理方法的重現(xiàn)性良好。

表2 目標(biāo)元素的回歸方程、相關(guān)系數(shù)和檢出限

2.3 方法準(zhǔn)確度驗(yàn)證

2.3.1加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)采取標(biāo)準(zhǔn)加入法對(duì)批號(hào)為B150403-1的樣品進(jìn)行加入回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果列于表4?？梢钥闯?，干法灰化的回收率在88.1%～92.4%之間，而微波消解和膽堿直接溶解的回收率在98.7%～105.6%之間，說(shuō)明微波消解和膽堿直接溶解樣品損失較小。另外，從檢測(cè)結(jié)果看，該批次樣品的Ca元素有超標(biāo)，說(shuō)明該方法可用于產(chǎn)品質(zhì)量控制檢測(cè)。

表3 不同前處理方法的重現(xiàn)性(n=6)

表4 三種處理方法的加標(biāo)回收率

2.3.2儀器間對(duì)比實(shí)驗(yàn)為了進(jìn)一步驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性，取批號(hào)為20141201的樣品，分別用微波消解和膽堿溶解方法進(jìn)行前處理后，用火焰原子吸收法(FAAS)和電感耦合等離子體原子吸收光譜法(ICP-AES)進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果列于表5。兩種方法測(cè)定結(jié)果吻合較好。

表5 FAAS法和ICP-AES法測(cè)定結(jié)果比較(n=5)

3 結(jié)論

本文將火焰原子吸收光譜法用于4,4′-二羥基二苯甲酮中痕量元素的測(cè)定，比較了干法灰化、微波消解和膽堿溶液直接溶解三種樣品前處理方法。結(jié)果表明，三種方法的精密度和準(zhǔn)確度均滿足分析測(cè)定要求；相對(duì)而言，微波消解快速準(zhǔn)確，而膽堿溶液直接溶解樣品更加快捷、廉價(jià)，在4,4′-二羥基二苯甲酮的質(zhì)量控制中具有良好的應(yīng)用潛力。