熊　鷹，熊　騰

（重慶水利電力職業(yè)技術(shù)學(xué)院，重慶 402160）

氣相色譜測(cè)定茶葉中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留技術(shù)研究

熊鷹，熊騰

（重慶水利電力職業(yè)技術(shù)學(xué)院，重慶 402160）

人們的物質(zhì)生活在收入持續(xù)增加的前提下越來越豐富，物質(zhì)層面得到了滿足，自然而然就會(huì)更多地把注意力集中在保健養(yǎng)生上。茶葉作為一種純天然性的保健飲料，逐漸成為了人們高品質(zhì)生活的必需品。從茶葉自身所具有的效用來看，它所涉及到的領(lǐng)域較多，可以對(duì)很多常見的人體疾病進(jìn)行事前防控，從而對(duì)人們的身體機(jī)能起到調(diào)節(jié)作用。據(jù)此本文從研究實(shí)驗(yàn)的角度出發(fā)，對(duì)氣相色譜測(cè)定在茶葉中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留法進(jìn)行了相關(guān)分析。

氣相色譜測(cè)定；茶葉；擬除蟲菊酯；農(nóng)藥殘留

茶葉在現(xiàn)代社會(huì)中發(fā)揮著重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和藥用價(jià)值，在現(xiàn)代茶葉種植過程中，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥作為確保茶葉健康生長(zhǎng)的關(guān)鍵.從其性能作用來看，它屬于是具有高效性、廣譜性以及低毒性等特點(diǎn)的合作性殺蟲劑，它的大范圍應(yīng)用就會(huì)很容易導(dǎo)致茶葉中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留超出標(biāo)準(zhǔn)范圍，進(jìn)而給人們的正常飲用造成不利影響，那么要確保茶葉飲用價(jià)值的高效，對(duì)于種植技術(shù)人員來說，就必須要加大這方面的管理和控制力度，把危害排除在事發(fā)前狀態(tài)，保證茶葉種植的科學(xué)高效。本文通過實(shí)驗(yàn)分析法來進(jìn)行相關(guān)內(nèi)容的分析。

1　實(shí)驗(yàn)的設(shè)備和工藝

1.1設(shè)備和試劑

本實(shí)驗(yàn)中用到的儀器設(shè)備主要有以下幾個(gè)主要部分，即旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、超聲波清洗儀以及Florisil固相萃取小柱等為主；所采用的試劑包括有石油醚、乙酸乙酯、丙酮以及無水硫酸鈉等，這幾種試劑在性質(zhì)上都屬于是分析純，而甲氰菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊脂、氯菊酯以及胺菊酯、三氟氯氰菊酯等等又都是屬于分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，確定的標(biāo)準(zhǔn)含量是100mg/L。

1.2具體工藝分析

1.2.1制成農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液

根據(jù)實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)來分別選取甲氰菊脂、氯氰菊酯、氰戊菊脂、溴氰菊脂、率聚酯、胺菊酯以及三氟氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，選取標(biāo)準(zhǔn)是0.5ml，分別放置于25ml容量瓶中，放置結(jié)束之后，再以石油醚來定容，具體的溫度是30-60℃，使其配制為7種不同的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，濃度指標(biāo)是2.0mg/L。

1.2.2實(shí)驗(yàn)的色譜

本實(shí)驗(yàn)種選取的色譜柱是HP-5；它的樣本進(jìn)口溫度是250℃；檢測(cè)器的溫度是280℃；柱自設(shè)的溫度是利用程序來進(jìn)行控制的，初始溫度是180℃，穩(wěn)定兩分鐘之后，在按照每分鐘10℃的上升速度將其升至260℃，并穩(wěn)定15min；它的載氣流速是每分鐘1.5mL；以高純氮?dú)鈦磉M(jìn)行尾吹氣，每分鐘是60mL，樣品的形式是不分流形式。按照農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)的保留時(shí)間定性來講，最后一峰面積外標(biāo)法來進(jìn)行定量，但是，對(duì)于存在有異構(gòu)體的氯氰菊酯、氰戊菊脂、溴氰菊脂以及三氟氯氰菊酯進(jìn)行定量時(shí)，藥按照最高峰的峰面積為標(biāo)準(zhǔn)。

1.2.3對(duì)于樣品的提取

操作人員先把茶葉的樣品磨碎，采用20目篩進(jìn)行篩漏，再稱取約1g的樣品放置在100mL的具塞錐形瓶中，同時(shí)加入30mL的石油醚——丙酮混合提取液進(jìn)行均勻混合，待大約12h的浸泡之后，以超聲形式萃取30min。等到靜止分層之后，再把20mL的上清液轉(zhuǎn)移到125mL的分液漏斗中，通過三次加入80mL2%的硫酸鈉水溶液，去除雜質(zhì)，得到上層的有機(jī)相，在對(duì)這個(gè)有機(jī)相進(jìn)行干燥處理之后，放在溫度為45℃的水浴下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)式的蒸發(fā)，使其含量濃縮到2ml。

1.2.4對(duì)提取液進(jìn)行凈化處理

這一環(huán)節(jié)是先用10mL的石油醚預(yù)淋Florisil固相萃取小柱，然后把試樣濃縮液加入到小柱中，采用40mL的石油醚——乙酸乙酯混合液進(jìn)行洗脫處理，并收集洗脫液，在溫度為45℃的水浴環(huán)境下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮到干燥狀態(tài)后，再采用少量石油醚溶解殘?jiān)?，并轉(zhuǎn)移到有刻度的離心管中，把溶液含量定位1mL。

2　實(shí)驗(yàn)的結(jié)果

2.1對(duì)于色譜的選擇

對(duì)于上述7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥色譜的分離情況分析，可以通過改變程序的升溫條件和載氣流動(dòng)的速度實(shí)現(xiàn)。需要注意的是，程序的升溫和載氣流速是不相同的，那么所形成的擬除蟲菊酯分離也是不一樣的，實(shí)驗(yàn)以在最短時(shí)間內(nèi)所達(dá)到的最佳分離效果為依據(jù)，以上述的色譜條件為準(zhǔn)，那么具體的色譜圖就如下所示：

注：1胺菊酯；2甲氰菊脂；3三氟氯氰菊酯；4氯菊酯；5氯氰菊酯；6氯戊菊酯；7溴氰菊脂。

2.2提取的條件分析

實(shí)驗(yàn)選取乙腈和正己烷——二氯甲烷以及石油醚——丙酮共同作為提取液，以此來對(duì)各個(gè)提取液對(duì)回收率的影響來分析。最后的分析和實(shí)驗(yàn)證明，如果采用石油醚——丙酮為主的話，最后的回收率是最高的，達(dá)到了80%-105%，并且所產(chǎn)生的毒性也很小，因此，最后的提取液是以石油醚——丙酮為主的。

2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線和線性范圍

類型　線性方程　系數(shù)　線性范圍（mg/L） 檢測(cè)限（mg/kg）甲氰菊脂　A=54907.812C -15.984 0.9993　0.008——0.800　0.0042氯菊酯　A=107273.794C -1217.695 0.9973　0.008——0.800　0.0008三氟氯氰菊脂　A=94555.826C -1141.445 0.9987　0.008——0.800　0.0003胺菊酯　A=69208.244C +66.725 0.9993　0.008——0.800　0.0030 0.9988　0.008——0.800　0.0014氯氰菊酯　A=69789.844C -470.889氰戊菊脂　A=175062.715C -1391.396 0.9987　0.008——0.800　0.0005溴氰菊脂　A=191052.737C -860.016 0.9994　0.008——0.800　0.0005

采用石油醚來把農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液進(jìn)行逐一的稀釋，稀釋的標(biāo)準(zhǔn)是0.008、0.016、0.08、0.16、0.4、0.8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液，最終確定的色譜條件是上述分析中的為主來進(jìn)行測(cè)定，通過峰面積（A）和濃度（C）來形成標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)而得到7種農(nóng)藥的線性方程和相關(guān)系數(shù)，同時(shí)噪聲選擇標(biāo)準(zhǔn)是3倍噪聲來作為最低檢測(cè)限。最后的結(jié)果如上表所示。

2.4樣品的回收率和精密度分析

對(duì)茶葉的樣品稱出1g，然后再依次加入I、II、III3個(gè)水平的混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，根據(jù)本實(shí)驗(yàn)種確定的方法來進(jìn)行樣品的提取、凈化以及最后的檢測(cè)，所選定的每一個(gè)水平分別作至少五次的重復(fù)試驗(yàn)，需要注意的是，如果這7種農(nóng)藥都沒有檢驗(yàn)出的話，那么試驗(yàn)中的本底值就是0mg/L，最后對(duì)各個(gè)農(nóng)藥的平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差進(jìn)行準(zhǔn)確計(jì)算（n=5），根據(jù)計(jì)算的結(jié)果得到如下圖表：

類型　回收率（%）　相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）I　II　III　I　II　III甲氰菊脂　92.1　91.7　94.3　2.5　2.8　3.9氯菊酯　86.2　84.1　80.7　3.3　3.2　4.8三氟氯氰菊脂　97.5　99.3　95.7　3.7　4.0　5.8胺菊酯　86.7　88.9　84.3　4.2　4.6　5.7氯氰菊酯　101.9　103.9　98.6　8.2　7.9　8.9氰戊菊脂　91.2　92.3　89.6　3.1　2.9　3.2溴氰菊脂　103.7　105.8　96.5　1.8　2.0　2.5

通過上圖表顯示的數(shù)據(jù)可知：三種濃度水平的加標(biāo)回收率是在80.7%-105.8%之間，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是1.8%-8.9%。

2.5對(duì)于選取樣品的確定

采用上述所確定的方法來進(jìn)行測(cè)定方法的選取，對(duì)于某一地區(qū)的茶品種進(jìn)行分析，選取綠茶、紅茶以及花茶中的這7種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量進(jìn)行相關(guān)檢測(cè)和測(cè)定分析，最后的檢測(cè)結(jié)果（mg/kg）具體如下表所示。

類型　紅茶　綠茶　花茶甲氰菊脂氯菊酯三氟氯氰菊脂　0.0012胺菊酯氯氰菊酯　0.0056氰戊菊脂溴氰菊脂　0.0010

3　總結(jié)

茶葉市場(chǎng)的繁榮發(fā)展，一方面在為人們生活帶來高品質(zhì)享受的同時(shí)，也為茶葉經(jīng)濟(jì)的發(fā)展注入了新的活力。在當(dāng)前形勢(shì)下，隨著茶葉市場(chǎng)地位的不斷凸顯，茶葉的品種類型不斷增多，它在人們生活中的體現(xiàn)類型也越來越多，相應(yīng)對(duì)于茶葉種植的要求和條件也就更為嚴(yán)格。在再現(xiàn)代茶葉種植管理中，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥作為一種效果非常好的殺蟲劑，在實(shí)際應(yīng)用中具有高效、廣譜、毒性低等的優(yōu)勢(shì)特性，可以為茶葉生長(zhǎng)提供保護(hù)作用。

本文通過實(shí)際實(shí)驗(yàn)來對(duì)氣相色譜法法測(cè)定茶葉中擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留量進(jìn)行了分析，結(jié)合實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)和結(jié)果可知，最后確定的色譜條件是起始溫度為180℃，最終溫度是270℃，并以此保持至少15分鐘，對(duì)于樣品的提取條件是通過石油醚——丙酮為主，并以Florisil固相萃取小柱來進(jìn)行凈化處理，最后再以石油醚——乙酸乙酯混合溶液來完成洗脫。最后的結(jié)果證明，這種方法的效果是十分明顯的，回收率達(dá)到了93%左右，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是在5.3%左右，因此，采用這種測(cè)定方法是具有重要現(xiàn)實(shí)意義的，整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程也很簡(jiǎn)單方便，靈敏度很高，可以在茶葉種植中進(jìn)行大范圍傳播和推廣。

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重慶市水利局重大科研專項(xiàng)（渝水科201410）

熊鷹（1983-），女，重慶忠縣人，碩士研究生，講師，研究方向：水質(zhì)分析、環(huán)境、水資源等。