陳宏來

（江海職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇　揚州　225101）

高濃度有機(jī)工業(yè)廢水補(bǔ)充反硝化碳源的試驗研究

陳宏來

（江海職業(yè)技術(shù)學(xué)院，江蘇揚州225101）

部分南方城市污水反硝化碳源不足，使得出水很難達(dá)到GB 18918—2002《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》一級A排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。選擇聚酯廢水、啤酒廢水、印染廢水3種常見高濃度有機(jī)工業(yè)廢水作為外加碳源，采用SBR反應(yīng)裝置，考察外加碳源對TN、CODCr去除效果的影響。結(jié)果表明，聚酯廢水作為外加碳源效果最佳，其反硝化速率最高，在連續(xù)投加方式下，聚酯廢水的反硝化速率最高達(dá)到2.43 mg［N］/（g［VSS］·h）。

低碳污水；反硝化碳源；高濃度有機(jī)工業(yè)廢水；聚酯廢水；啤酒廢水；印染廢水

當(dāng)前，隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展與人們生活水平的提高，污水排放量日益增多，尤其是廢水中過量的氮、磷等元素的排放使得水體富營養(yǎng)化現(xiàn)象在加?。?-2］，這就迫使城市污水處理廠提高脫氮除磷的能力。我國南方部分城市的低碳氮比城市污水，經(jīng)生物處理后出水很難達(dá)到GB 18918-2002《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》一級A排放標(biāo)準(zhǔn)（ρ（TN）＜15 mg/L、ρ（TP）＜0.5 mg/L）［3-4］，由于超標(biāo)的磷可以通過化學(xué)除磷單元去除，因此，低碳源條件下的除碳脫氮成為研究熱點。反硝化碳源是生物脫氮重要的影響因素之一［5-8］，目前國內(nèi)外反硝化碳源試驗研究多集中在優(yōu)化傳統(tǒng)碳源，如在傳統(tǒng)脫氮工藝前加水解酸化單元［9］；開發(fā)非傳統(tǒng)碳源，如利用植物秸稈［10］、剩余污泥水解產(chǎn)物［11］、初沉污泥水解產(chǎn)物［12］等作為反硝化碳源。利用高濃度有機(jī)工業(yè)廢水作為反硝化碳源的試驗研究較少，本研究尋求利用生物降解性能較好、濃度較高的有機(jī)工業(yè)廢水作為碳源，進(jìn)行反硝化試驗研究，在提高除碳脫氮效果的同時，實現(xiàn)以廢治廢。

1　材料與方法

1.1試驗材料

試驗用水取自揚州大學(xué)校園生活區(qū)化糞池污水，稀釋后水質(zhì)情況如表1所示。

活性污泥：揚州市湯汪污水處理廠CAST工藝生物池內(nèi)的新鮮污泥。

表1原水水質(zhì)指標(biāo)Tab.1　Raw water quality

外加碳源：①甲醇：作基礎(chǔ)研究試驗用，采用分析純商品甲醇，稀釋后配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的甲醇溶液，CODCr的質(zhì)量濃度為5 000 mg/L；②聚酯廢水：儀征化纖經(jīng)氣提后的聚酯生產(chǎn)廢水，CODCr的質(zhì)量濃度為6 000 mg/L；③啤酒廢水：青島啤酒廠（揚州有限公司）生產(chǎn)廢水，CODCr的質(zhì)量濃度為3 000 mg/L；④印染廢水：揚州裕華織造公司生產(chǎn)廢水， CODCr的質(zhì)量濃度為2 500 mg/L。

1.2試驗裝置

試驗用SBR裝置有3套，編號分別為A柱、B柱、C柱。每套裝置主要由SBR反應(yīng)器（包括攪拌裝置、曝氣系統(tǒng)及自動控制設(shè)備）、原水箱、處理水箱等組成，如圖1所示。SBR反應(yīng)器為柱型有機(jī)玻璃容器（外徑100 mm，壁厚5 mm，內(nèi)徑90 mm，總高1 000 mm，超高200 mm），反應(yīng)器采用機(jī)械葉輪攪拌；曝氣系統(tǒng)采用鼓風(fēng)曝氣，空氣通過氣泵、曝氣管道經(jīng)粘砂塊型微孔曝氣器進(jìn)入反應(yīng)器中，用空氣流量計來控制曝氣量；采用定時器控制運行周期，實現(xiàn)SBR反應(yīng)器的間歇運行。

圖1SBR反應(yīng)器

1.3試驗方法

SBR反應(yīng)器運行工況：運行周期為8.0 h（包括進(jìn)水之后缺氧攪拌1.0 h，曝氣4.0 h，缺氧攪拌2.0 h，沉淀0.5 h，排水之后閑置0.5 h）；在恒溫實驗室中進(jìn)行，溫度為（30±1）℃；污泥齡為20 d， MLSS的質(zhì)量濃度為3 000～4 000 mg/L，混合液的pH值為6.5～8.5；充水比為1/3，每周期排泥30 mL，排泥質(zhì)量濃度為10 000～12 000 mg/L。A柱、B柱、C柱運行工況完全相同。

1.4分析方法

CODCr濃度采用重鉻酸鉀法，TN濃度采用堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法，NH3-N濃度采用納氏試劑分光光度法，NO3--N濃度采用紫外分光光度法，pH值采用pH計，DO濃度采用便攜式溶氧儀。

2　結(jié)果與討論

2.1甲醇作為外加碳源的試驗研究

進(jìn)行不同甲醇溶液投加量下除碳脫氮效果的試驗，確定其最佳投加量。試驗分別在3種不同的投加方式下進(jìn)行（A柱為一次性投加、B柱為分三次均勻投加、C柱為連續(xù)投加）。甲醇溶液投加量為0、20、30、40、50 mL（約占處理水量的 0%、1.2%、1.8%、2.4%、3.0%）。

2.1.1一次性投加方式

在停曝攪拌反硝化階段開始時一次性投加甲醇溶液進(jìn)入A柱，通過對各周期進(jìn)、出水的水質(zhì)分析，考察一次投加方式下甲醇溶液投加量對CODCr和TN去除效果的影響，結(jié)果如圖2所示。

圖2　一次性投加方式下甲醇溶液投加量對TN、CODCr去除效果的影響

由圖2a可知，穩(wěn)定階段出水TN的質(zhì)量濃度在30 mg/L左右，這是因為進(jìn)水低碳源，而又沒有外加碳源的緣故。隨著甲醇溶液投加量的增加，出水TN逐漸降低，投加量為20、30 mL時，出水TN的質(zhì)量濃度仍在20 mg/L以上，出水不達(dá)標(biāo)。當(dāng)甲醇溶液投加量為40 mL時，出水TN的質(zhì)量濃度仍在15 mg/L左右，不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，直到其投加量為50 mL時，出水TN的質(zhì)量濃度小于15 mg/L，達(dá)到GB 18918-2002一級A排放標(biāo)準(zhǔn)。

由圖2b可知，穩(wěn)定階段出水CODCr的質(zhì)量濃度在30～35 mg/L之間，也就是這部分CODCr很難被微生物所利用，隨著甲醇溶液投加量的增加，出水CODCr濃度逐漸升高，可能是由于甲醇溶液中雜質(zhì)的存在，使得被微生物難利用的CODCr有所增加，但是出水CODCr的質(zhì)量濃度都在50 mg/L以內(nèi)。

因此，一次性投加方式下，甲醇溶液的最佳投加量為50 mL。

2.1.2分三次均勻投加方式

在停曝攪拌反硝化階段第0、40、80 min時分三次均勻投加甲醇溶液進(jìn)入B柱，考察分三次投加方式下甲醇溶液投加量對CODCr和TN去除率的影響，結(jié)果如圖3所示。

圖3　分三次投加方式下甲醇溶液投加量對TN、CODCr去除效果的影響

由圖3a可知，隨著甲醇溶液投加量的增加，出水TN濃度逐漸降低，當(dāng)投加量為20、30 mL時，出水TN的質(zhì)量濃度仍在20 mg/L以上，當(dāng)投加量為40 mL時，出水TN的質(zhì)量濃度已小于15 mg/L。

由圖3b可知，甲醇溶液投加量為20～40 mL時，出水CODCr濃度基本不變，這是因為在投加量小于40 mL時外加碳源不能滿足反硝化的需求，因此隨著投加量的增加，TN去除率逐漸增加，出水CODCr濃度基本不變，但當(dāng)其投加量達(dá)到50 mL時，發(fā)現(xiàn)出水CODCr濃度較投加量為40 mL時高，分析原因可能是甲醇投加量為50 mL時超過了反硝化的需求，所以導(dǎo)致此時TN去除率增加很小，出水CODCr濃度增加明顯。

因此，分三次均勻投加方式下，甲醇溶液的最佳投加量為40 mL。

2.1.3連續(xù)投加方式

在停曝攪拌反硝化階段開始時投加甲醇溶液進(jìn)入高位輸液瓶，并通過輸液管及節(jié)流開關(guān)調(diào)節(jié)流量在2 h的時間段內(nèi)連續(xù)均勻進(jìn)入C柱?？疾旆秩瓮都臃绞较录状既芤和都恿繉ODCr和TN去除率的影響，結(jié)果如圖4所示。

圖4　連續(xù)投加方式下甲醇溶液投加量對TN、CODCr去除效果的影響

由圖4a可知，隨著甲醇溶液投加量的增加，出水TN濃度逐漸降低，當(dāng)投加量為40 mL時，出水TN的質(zhì)量濃度已小于15 mg/L。

由圖4b可知，甲醇溶液投加量為20～40 mL時，出水CODCr濃度基本不變，這是因為在甲醇溶液投加量小于40 mL時，外加碳源不能滿足反硝化的需求，因此隨著甲醇溶液投加量的增加，TN去除率逐漸增加，出水CODCr濃度基本不變，但當(dāng)甲醇溶液投加量達(dá)到50 mL時，出水CODCr濃度較投加量為40 mL時高，分析原因可能是甲醇溶液投加量為50 mL時超過了反硝化的需求，導(dǎo)致此時TN的去除率增加很小，但出水CODCr濃度卻增加明顯。

因此，連續(xù)投加方式下，甲醇溶液的最佳投加量為40 mL。

2.2高濃度有機(jī)工業(yè)廢水最佳外加碳源試驗研究

在每個周期的缺氧攪拌2 h內(nèi)，采用3種不同投加方式下投加碳源，考察污染物的去除效果。通過對投加甲醇溶液的試驗研究，確定在3種不同投加方式下甲醇溶液的3個最佳投加量，換算成3種高濃度有機(jī)廢水在對應(yīng)不同投加方式下的投加量，以該投加量進(jìn)行試驗研究。

2.2.1一次性投加方式

在相同碳源投加量下，聚酯廢水的投加量為40 mL，啤酒廢水的投加量為80 mL，印染廢水的投加量為100 mL，考察一次性投加方式對TN、CODCr的去除效果，結(jié)果如圖5所示。

由圖5a可知，針對同一試驗用水，在外加相同量碳源的條件下，對3種外加碳源連續(xù)運行了15個周期，發(fā)現(xiàn)投加聚酯廢水在運行3個周期后出水TN濃度就有了明顯的下降，由開始時超過25 mg/L降到15 mg/L左右，在運行6個周期后就達(dá)到了穩(wěn)定；投加啤酒廢水在運行6個周期后出水TN的質(zhì)量濃度也有了明顯下降，由無外加碳源時的26 mg/L下降到20 mg/L以內(nèi)，并且在運行9個周期后達(dá)到了穩(wěn)定；投加印染廢水在運行9個周期后出水TN濃度略有下降，之后穩(wěn)定在20 mg/L以上。

由圖5b可知，針對同一試驗用水，在外加相同量碳源的條件下，對3種外加碳源連續(xù)運行了15個周期，發(fā)現(xiàn)投加聚酯廢水在運行3個周期后出水CODCr質(zhì)量濃度就降到了50 mg/L以內(nèi)，在運行6個周期后達(dá)到了穩(wěn)定；投加啤酒廢水在運行6個周期后出水CODCr質(zhì)量濃度也有了明顯的下降，達(dá)到了50 mg/L左右，并且在運行9個周期后，也達(dá)到了穩(wěn)定；投加印染廢水在運行9個周期后出水TN濃度略有下降，但降幅很小，之后出水CODCr的質(zhì)量濃度穩(wěn)定在80 mg/L以上，可能是因為印染廢水中硫化物等雜質(zhì)濃度較高，對微生物產(chǎn)生了抑制。

圖5　一次性投加方式對TN、CODCr去除效果的影響

經(jīng)分析，一次性投加方式下，聚酯廢水、啤酒廢水、印染廢水的反硝化速率分別為：1.74、1.39、0.10 mg［N］/（g［VSS］·h）。因此，一次投加方式下，最佳外部碳源為聚酯廢水。

2.2.2分三次均勻投加方式

在相同碳源投加量下，聚酯廢水的投加量為30 mL，啤酒廢水的投加量為60 mL，印染廢水的投加量為80 mL，考察分三次均勻投加方式對TN、CODCr的去除效果，結(jié)果如圖6所示。

經(jīng)分析，分三次均勻投加方式下，聚酯廢水、啤酒廢水、印染廢水的反硝化速率分別為：1.91、1.74、0.17 mg［N］/（g［VSS］·h）。因此，分三次均勻投加方式下，最佳外部碳源為聚酯廢水。

2.2.3連續(xù)投加方式

在相同碳源投加量下，聚酯廢水的投加量為30 mL，啤酒廢水的投加量為60 mL，印染廢水的投加量為80 mL，考察連續(xù)投加方式對TN、CODCr的去除效果，結(jié)果如圖7所示。

圖6　分三次投加方式對TN、CODCr去除效果的影響

圖7　連續(xù)投加方式對TN、CODCr去除效果的影響

經(jīng)分析，連續(xù)投加方式下，聚酯廢水、啤酒廢水、印染廢水的反硝化速率分別為：2.43、2.09、 0.35 mg［N］/（g［VSS］·h）。因此，連續(xù)投加方式下，最佳外部碳源為聚酯廢水。

3　結(jié)論

（1）甲醇作為外加碳源的基礎(chǔ)試驗研究結(jié)果表明：在一次性投加方式、分三次均勻投加方式、連續(xù)投加方式下，0.5%甲醇溶液的最佳投加量分別約為50、40、40 mL，分別約占處理水量的3.0%、2.4%、2.4%。

（2）根據(jù)本試驗用水的除碳脫氮效果分析可知，在外加碳源的3種高濃度有機(jī)工業(yè)廢水中聚酯廢水效果最佳，其反硝化速率最高，在連續(xù)投加方式下，聚酯廢水的反硝化速率最高為2.43 mg［N］/（g［VSS］·h）。

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Experimental study of effect of additional carbon source on high concentration organic industrial wastewater treatment

CHEN Hong-lai
（Jianghai Polytechnic College，Yangzhou 225101，China）

The denitrification carbon source of urban sewage from cities in south China is insufficient，which cause the effluent water quality can not satisfied the requirement of level A grade 1 in GB 18918-2002 Discharge Standard of Pollutants for Municipal Wastewater Treatment Plant.With three kinds of common high concentration organic industrial wastewater:polyester wastewater，brewery wastewater，and printing and dyeing wastewater，as the additional carbon source，an experiment to investigate the effect of additional carbon source on TN and CODCrremoval was carried out using SBR reactor.The results showed that，taking polyester wastewater as the additional carbon source could obtain the optimal wastewater treatment effect represented by the highest denitrification rate；under a continuous dosing mode，its highest denitrification rate reached 2.43 mg［N］/（g［VSS］·h）.

low-carbon sewage；denitrification carbon source；high concentration organic industrial wastewater；polyester wastewater；brewery wastewater；printing and dyeing wastewater

技術(shù)與經(jīng)驗

X703.1；X505

A

1009-2455（2016）04-0042-05

陳宏來（1979-），男，江蘇儀征人，講師，市政工程碩士，研究方向為水處理技術(shù)，（電子信箱）1134940823@qq.com。

2016-04-25（修回稿）