羅語丹1，李允科2

（1.佛山市公路橋梁工程監(jiān)測站，廣東佛山 528041；2.廣東二廣高速公路有限公司，廣東廣州 510000）

使用CRM法監(jiān)控水泥檢測結果的可靠性分析

羅語丹1，李允科2

（1.佛山市公路橋梁工程監(jiān)測站，廣東佛山 528041；2.廣東二廣高速公路有限公司，廣東廣州 510000）

為提高水泥檢測結果的準確性和可靠性，利用國家標準樣品/標準物質對水泥化學分析項目（三氧化硫、氧化鎂、燒失量）進行比對檢驗（CRM法），采用測量不確定度評估的方法分析檢測值與標準物質認定值的符合性，對檢測結果進行評價。

公路；CRM法；水泥化學分析；測量不確定度；En法；質量監(jiān)控

隨著國家基建工程項目的高速增長，相關行業(yè)對檢測機構及實驗室的技術要求不斷提高。為了進一步提高試驗檢測工作能力，確保檢測結果的有效性及準確性，交通主管部門要求各檢測機構開展檢測結果質量內部監(jiān)控，通過以下方法之一或其組合進行：利用相同的或不同的方法進行重復檢測、對存留樣品再測、參加實驗室間的比對或能力驗證計劃、使用有證標準物質（CRM）進行內部質量監(jiān)控、分析一個樣品不同特征結果的相關性。

水泥化學分析檢測結果的準確性驗證應使用國家標準樣品/標準物質進行比對檢驗（CRM法）。為了確保檢測結果的有效性和可靠度，該文以某檢測機構上半年水泥化學分析（三氧化硫、氧化鎂、燒失量）檢驗比對結果數據為例，采取測量不確定度評估方式對監(jiān)控檢測數據進行評價。

1　檢測比對方案

根據CNAS-GL02：2014《能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》及CNAS-GL05：2011《測量不確定度要求的實施指南》進行內部質量監(jiān)控。

（1）試驗的組織。1）樣品的制備。使用有證標準物質，使用樣品為GBW03201c硅酸鹽水泥（以下簡稱樣品1）及GBW03201b普通硅酸鹽水泥（以下簡稱樣品2），均經過技術確認滿足檢測結果質量監(jiān)控用標準物質的要求，使用時記錄材料的來源及屬性。2）樣品的保管。每次分析時，立即稱樣（不烘樣），稱樣后立即蓋嚴標準樣品蓋子，并將標準樣品放回干燥器中保存。3）樣品的發(fā)放。監(jiān)控樣品由專人發(fā)放，檢測人員領用前復核樣品的符合性。4）試驗和數據收集。要求試驗人員在規(guī)定的時段內完成試驗并匯總試驗數據。5）結果統(tǒng)計。參照CNAS-GL02：2014《能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南》及CNAS-GL05：2011《測量不確定度要求的實施指南》進行統(tǒng)計，對監(jiān)控結果經分析后進行評價。

（2）試驗標準及要求。按GB/T176-2008《水泥化學分析方法》規(guī)定的試驗方法出具檢測結果。

（3）結果評定方式。使用測量不確定度分析檢測值與標準物質認定值的符合性，計算公式如下：

式中：Xlab為實驗室測量結果；Xref為標準樣品的標準值；Ulab為質量控制的實驗室擴展不確定度；Uref為標準值的擴展不確定度。Ulab和Uref的置信水平為95%。

（4）能力的評價。水泥化學分析檢測結果內部質量監(jiān)控以En比率為評定指標。對于監(jiān)控結果，可接受的En比率值（也稱En值）應為［-1，+1］，即|En|≤1（越接近零越好）。故當|En|≤1時，判定質量監(jiān)控結果為滿意，否則為不滿意。

2　檢測結果

在相同人員、環(huán)境、樣品、藥劑及設備的前提下試驗，每個監(jiān)控參數出具7個檢測結果。2個樣品的試驗結果見表1、表2。

表1　樣品1檢測結果

表2　樣品2檢測結果

3　結果分析與評價

采用測量不確定度評估方法對兩樣品的檢測結果進行評價。

（1）A類測量不確定度分量的評估計算方法。平均值按下式計算：

平均值標準不確定度為：

uA=s（）

（2）B類測量不確定度分量的評估。根據CNAS-GL06：2006《化學領域不確定度指南》中典型不確定度來源的內容，結合質量監(jiān)控實施方案，這次檢測結果的不確定度來源包括：1）儀器的影響；2）試劑純度；3）操作人員的影響。其中操作人員影響為A類測量不確定度分量。經查閱質量監(jiān)控中所用設備的計量證書、試劑驗收報告、實驗室環(huán)境監(jiān)控資料及操作人員培訓資料，設備、試劑純度等B類測量不確定度分量值均較小，均小于操作人員影響的1/3。依據CNAS-GL05：2011《測量不確定度要求的實施指南》第3.2.4條，對這些B類分量不必仔細評估。

（3）合成不確定度和擴展不確定度的評估。綜上所述，這次使用有證標準物質監(jiān)控檢測結果準確性評價中，合成標準不確定度即等于A類不確定度，即uc=uA；擴展不確定度U=k×uc（自由度v= 7-1=6，按P=95%查t分布表取k值）。評定結果見表3、表4。

（4）評價結論。檢測結果符合性評價結論見表5和表6。

表3　樣品1測量不確定評定結果

表4　樣品2測量不確定度評定結果

表5　樣品1檢測結果符合性評價

表6　樣品2檢測結果符合性評價

對樣品1和樣品2（均為CRM）的三氧化硫、氧化鎂、燒失量三項參數進行檢測結果質量監(jiān)控，通過En法評定，結果均為“滿意”，證明上述參數的檢測結果準確。

［1］ GB/T176-2008，水泥化學分析方法［S］.

［2］ CNAS-GL02：2014，能力驗證結果的統(tǒng)計處理和能力評價指南［S］.

［3］ CNAS-GL05：2011，測量不確定度要求的實施指南［S］.

［4］ 王進.化學計量檢定中幾種常用標準物質使用中的誤差源分析［A］.第八次全國標準物質研討會［C］.1994.

［5］ 王雁飛，張小希，周長春.使用標準物質進行內部質量控制時的結果評價［J］.現代測量與實驗室管理，2011，30（1）.

［6］ GB175-2007，通用硅酸鹽水泥［S］.

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