孫 莉張廷忠1.甘肅省有色金屬地質(zhì)勘查局張掖礦產(chǎn)勘查院；2.甘肅省有色金屬地質(zhì)勘查局張掖礦產(chǎn)勘查院測(cè)試中心

氫化發(fā)生-原子熒光光譜法快速測(cè)定地球化學(xué)樣品中的As、Sb、Bi、Hg

孫 莉1，2張廷忠1，2
1.甘肅省有色金屬地質(zhì)勘查局張掖礦產(chǎn)勘查院；2.甘肅省有色金屬地質(zhì)勘查局張掖礦產(chǎn)勘查院測(cè)試中心

孫莉（1967-）女，甘肅張掖人，巖礦鑒定工程師，主要從事巖石礦物化學(xué)成分分析及巖礦鑒定工作。

本文采用王水溶樣，用混合還原掩蔽劑硫脲一抗壞血酸定容，連續(xù)測(cè)定地球化學(xué)樣品中的砷、銻、鉍、汞，經(jīng)過國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)反復(fù)驗(yàn)證，試驗(yàn)結(jié)果吻合度高，數(shù)據(jù)可靠，已投入實(shí)際生產(chǎn)中證明該方法程序簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度與精密度高，可滿足地球化學(xué)樣品分析規(guī)程的要求。

實(shí)驗(yàn)部分

儀器及裝置

AFS-9800型雙道原子熒光光譜儀（北京海光儀器公司）

砷、銻、鉍、汞高性能編碼空心陰極燈

斷續(xù)流動(dòng)氫化物發(fā)生器

主要試劑

As、Sb、Bi，Hg 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：Q（X）=1000ug/ mL。上述標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋成 4元素混合工作液（20%王水介質(zhì)），其中：Q（As）=5.0ug/mL；Q（Sb）=0.5ug/ mL；Q（Bi）=1.0ug/mL；Q（Hg）=0.1ug/mL。

2%硼氰化鉀溶液：稱取2.000g硼氰化鉀與0.5g氫氧化鈉于100ml燒杯中，加入超純水80ml，攪拌溶解，定容于100ml容量瓶中，用時(shí)現(xiàn)配。

10%硫脲+抗壞血酸混合液：分別稱取10 g和10 g抗壞血酸于250mL玻璃燒杯中，溶于100mL水中，搖勻。

鹽酸（1+19），硝酸等，以上試劑均為分析純，水為超純水。

樣品預(yù)處理

稱取 0.2500g 樣品于 25mL 比色管中，加入 10mL （1+1）王水，在沸水浴中加塞溶解 1.5h，（隔半小時(shí)搖一次，須搖散底部樣品）取出至完全冷卻，加入 7mL 硫脲+抗壞血酸混合還原掩蔽劑，放置約5min后用超純水定容，搖勻，過夜靜置澄清后隨工作曲線上機(jī)測(cè)定。

結(jié)果與討論

儀器工作條件的選擇

試驗(yàn)表明負(fù)高壓在260～290V時(shí)，熒光強(qiáng)度值達(dá)到最大且穩(wěn)定，考慮測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性和靈敏性，本試驗(yàn)選用As、Sb負(fù)高壓260V，燈電流分別為60 mA 與70mA；而地球化學(xué)樣品中Bi、Hg含量較低，需要相應(yīng)增大Bi、Hg負(fù)高壓至280V，燈電流分別為80 mA 與20mA。

鹽酸載流濃度的影響

本試驗(yàn)分別采用濃度為2%～10%的鹽酸為載流，分別測(cè)定了10 ug/LSn的熒光信號(hào)，結(jié)果表明，當(dāng)鹽酸濃度在5%時(shí)，熒光強(qiáng)度值最大且穩(wěn)定。

標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

由表1可知，該方法測(cè)定 的元素，其熒光強(qiáng)度與元素濃度線性相關(guān)系數(shù)不小于0.998，且檢出限較低。

表1 線性方程與相關(guān)系數(shù)

表2 精密度試驗(yàn)

表3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

硫脲－抗壞血酸混合還原劑的用量

試樣在王水沸水浴中溶解，Bi和Hg不需要加入混合還原劑還原即可產(chǎn)生氫化物，同時(shí)也不受其它元素干擾；為了試驗(yàn)硫脲-抗壞血酸混合還原掩蔽劑的用量對(duì)As、Sb測(cè)定結(jié)果的影響，用國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07406進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，平行稱取6份樣品按試驗(yàn)方法溶解樣品，冷卻后，分別加入10%硫脲-抗壞血酸混合溶液4.00，5.00，6.00，7.00，8.00和10.00mL，然后用超純水定容于25 mL比色管中，.數(shù)據(jù)顯示0.2500g混合還原劑用量7mL為宜。

分析方法的驗(yàn)證

按照本方法制定的分析步驟 ，對(duì)國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)水系沉積物GSD-2a樣品重復(fù)測(cè)定12次，由表2可見，精密度RSD〈2.0%。

對(duì)國家一級(jí)水系沉積物與土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按選定的方法全過程進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果見表3，可以發(fā)現(xiàn)該方法分析結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，完全可以滿足地球化學(xué)樣品中As、Sb、Bi、Hg元素的分析測(cè)定需要。

結(jié)浯

采用王水溶樣，混合還原劑一次性定容，然后通過氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定快速連續(xù)測(cè)定地球化學(xué)樣品中微量砷、銻、鉍、汞，省去加入多種試劑的復(fù)雜程序，該方法程序簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度與精密度高，檢出限較低， 可滿足地球化學(xué)樣品分析規(guī)程的要求。