丁葵英，許文娟，郭禮強(qiáng)，田國(guó)寧， 宮小明

（濰坊出入境檢驗(yàn)檢疫局，山東 濰坊 261041）

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔥屬蔬菜中的噻蟲(chóng)嗪、多菌靈等5種農(nóng)藥的殘留量

丁葵英，許文娟，郭禮強(qiáng)，田國(guó)寧， 宮小明

（濰坊出入境檢驗(yàn)檢疫局，山東 濰坊 261041）

建立了蔥屬蔬菜（洋蔥、大蔥和韭菜）中噻蟲(chóng)嗪、噻蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、多菌靈和蟲(chóng)酰肼5種藥物殘留量的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法 （LC-MS/MS）檢測(cè)方法。樣品用正己烷飽和的乙腈提取，用QuEChERS方法凈化，在正離子模式（ESI+）下，經(jīng)分時(shí)段多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）模式測(cè)定目標(biāo)化合物，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明：5種農(nóng)藥在10～200μg/L的范圍內(nèi)線(xiàn)性關(guān)系較好（r2＞0.99）；在5、10、50μg/kg 3個(gè)添加水平下，平均回收率在77.3%～104.1%之間；5種農(nóng)藥的定量限（LOQ）均滿(mǎn)足國(guó)際限量要求。該方法靈敏度高、重現(xiàn)性好、定量準(zhǔn)確，可用于蔥屬蔬菜中上述5種農(nóng)藥殘留的日常檢測(cè)。

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用；蔥屬蔬菜；農(nóng)藥殘留

吡蟲(chóng)啉（imidacloprid）和噻蟲(chóng)嗪及其代謝物噻蟲(chóng)胺為第二代煙堿類(lèi)廣譜殺蟲(chóng)劑，具有良好的胃毒、觸殺活性、強(qiáng)內(nèi)吸傳導(dǎo)性和滲透性，對(duì)多種蔬菜中的害蟲(chóng)有效［1］；多菌靈（carbendazim）是一種苯并咪唑類(lèi)殺菌劑，在防治病蟲(chóng)害方面具有高效、低毒、廣譜、內(nèi)吸性等特點(diǎn)，但其殘效期長(zhǎng)［2］；蟲(chóng)酰肼（tebufenozide）是美國(guó)羅姆-哈斯公司在抑制食肼基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)的昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑［3］。5種農(nóng)藥作為殺菌、殺蟲(chóng)劑和昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在蔥屬蔬菜上應(yīng)用十分廣泛，但由于其殘留對(duì)人體存在危害，我國(guó)及主要貿(mào)易國(guó)家和地區(qū)已經(jīng)制定了其在蔬菜中的最高殘留限量標(biāo)準(zhǔn)［4］。因此，為了保障蔥屬產(chǎn)品安全和出口經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，建立這5種農(nóng)藥殘留的高效、準(zhǔn)確的分析方法具有重要意義。

目前，關(guān)于蔬菜中多菌靈、蟲(chóng)酰肼、吡蟲(chóng)啉和噻蟲(chóng)嗪及代謝物噻蟲(chóng)胺殘留量的單樣檢測(cè)方法較多的是高效液相色譜法［6-7］，雖然高效液相色譜法在分析農(nóng)獸藥殘留中具有較好的效果［8］，但隨著農(nóng)藥殘留限量要求越來(lái)越低，高效液相色譜法在靈敏度、定量限等多方面越來(lái)越不能滿(mǎn)足要求。同時(shí)，液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法在農(nóng)殘檢測(cè)中的應(yīng)用越來(lái)越普遍，蔬菜中上述5種農(nóng)藥殘留的液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法也分別有報(bào)道［9-12］，但未見(jiàn)采用此種方法同時(shí)測(cè)定該5種化合物的報(bào)道。蔥屬蔬菜（青蔥、大蔥、洋蔥等）是一類(lèi)較為特殊的蔬菜，含有大量不易除去的雜質(zhì)，干擾農(nóng)藥殘留測(cè)定結(jié)果。液-質(zhì)聯(lián)用作為確證檢測(cè)方法，其準(zhǔn)確度和靈敏度較高，能很好的去除基質(zhì)干擾。因此，作者采用QuEChERS方法進(jìn)行樣品凈化，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法定性和定量分析。該方法操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、定量限低，能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)外對(duì)這5種農(nóng)藥的限量要求，可有效保障蔥屬蔬菜及其制品的安全，促進(jìn)對(duì)外經(jīng)濟(jì)貿(mào)易的發(fā)展。

1　材料與方法

1.1試劑和儀器

乙腈（色譜純）：美國(guó)Fisher公司產(chǎn)品；正己烷（色譜純）：德國(guó)Mer產(chǎn)品）；甲酸（色譜純）：美國(guó)Tedia產(chǎn)品；氨水（分析純）：天津科密歐產(chǎn)品；無(wú)水硫酸鎂 （分析純）：天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所產(chǎn)品，用前在500℃馬弗爐內(nèi)烘5 h，200℃時(shí)取出冷卻備用）；中性氧化鋁：上海五四化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品，石墨炭黑粉、C18和氨丙基粉均購(gòu)于Agela technologies inc公司。

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（Agilent 6430），配有電噴霧離子源：美國(guó)Agilent公司產(chǎn)品；冷凍離心機(jī)5810R：德國(guó)Eppendof公司產(chǎn)品。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 （100 mg/L）：準(zhǔn)確稱(chēng)取10 mg（精確至0.01 mg）噻蟲(chóng)嗪、噻蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、多菌靈和蟲(chóng)酰肼固體標(biāo)準(zhǔn)品，分別置于10 mL小燒杯中，用乙腈溶解后轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，定容至刻度線(xiàn)，存儲(chǔ)期6個(gè)月。

中間工作液：取上述各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1mL于100 mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，存儲(chǔ)期3個(gè)月，使用時(shí)用乙腈逐級(jí)稀釋成所需濃度的工作液。

1.2.2樣品前處理樣品先經(jīng)撕片（洋蔥）或者切段（大蔥、青蔥和韭菜）后混合均勻，再取出部分有代表性的樣品，縮分不少于500 g試樣，裝入清潔容器內(nèi)，加封后標(biāo)明標(biāo)記。準(zhǔn)確稱(chēng)取30.00 g（精確到0.01 g）樣品，微波消解（中火，70 s）后轉(zhuǎn)移至100 mL塑料離心管中，加入6 g無(wú)水硫酸鎂，然后加入15 mL正己烷飽和的乙腈，于均質(zhì)機(jī)上高速均質(zhì)2min，離心，取上清液3mL于盛有混合粉末（50 mg石墨炭黑粉、200 mg C18和150 mg PSA粉）的10 mL玻璃試管中，渦旋混合2 min，靜止分層后取上清液2 mL于另一干凈玻璃試管中，氮?dú)獯蹈珊螅? mL 20∶80的乙腈：水溶解，用1 mL注射器吸取上述溶液過(guò)0.22μm的針頭過(guò)濾器于進(jìn)樣小瓶中待上機(jī)測(cè)定。

1.3LC-MS/MS條件

1.3.1LC條件色譜柱：Agilent ZORBAX SB-C18 （100mm×2.1mm，3.5μm）；柱溫：40℃，進(jìn)樣量5 μL；流動(dòng)相A：0.1%甲酸水；流動(dòng)相B：乙腈；梯度洗脫程序：0.0～3.0 min，35.0%～75.0%B；3.0～6.0 min，75%B；6.1～10min，35%B。流速為0.3mL/min，運(yùn)行時(shí)間10min。

1.3.2MS/MS條件離子源：電噴霧離子源（ESI）；掃描方式：正離子（ESI＋）模式掃描；檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）方式掃描；毛細(xì)管電壓：4 000 v；干燥器流速：10 L/min；溫度300℃。

2　結(jié)果與討論

2.1質(zhì)譜條件的優(yōu)化

實(shí)驗(yàn)采用1.0 mg/L的5種化合物的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在正離子模式下進(jìn)行母離子全掃描，選擇豐度最大的離子作為母離子，確定其分子離子，5種化合物的母離子掃描如圖1所示。

由圖1可知：5種物質(zhì)進(jìn)入一級(jí)質(zhì)譜后，產(chǎn)生帶電荷的離子，質(zhì)譜圖上m/z呈現(xiàn)：192.0，249.8，255.9，292.1，353.0，根據(jù)其相對(duì)分子質(zhì)量，確定多菌靈、噻蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、和蟲(chóng)酰肼母離子分別為：192.0，249.8，255.9，292.1，353.0，并通過(guò)優(yōu)化毛細(xì)管出口電壓，使母離子強(qiáng)度最大。在優(yōu)化所得各分子離子毛細(xì)管出口電壓條件下，分別以這些離子作為母離子，對(duì)其進(jìn)行全掃描，帶電荷的母離子進(jìn)入二級(jí)質(zhì)譜后，發(fā)生斷裂或重排等反應(yīng)產(chǎn)生不同的碎片離子，選擇豐度較大、干擾較少的兩個(gè)碎片離子作為定性和定量離子，其中豐度較高的作為定量離子，優(yōu)化各碎片離子的碰撞電壓，使每種化合物的碎片離子強(qiáng)度達(dá)到最大，最終確定的各化合物的參數(shù)見(jiàn)表1。

圖1　5種化合物的母離子掃描圖Fig.1　Productor scan spectra of 5 compounds

2.2色譜條件的優(yōu)化

流動(dòng)相采用乙腈和體積分?jǐn)?shù)0.1%的甲酸水，在流動(dòng)相中加入甲酸，可以為目標(biāo)化合物提供必需的質(zhì)子來(lái)源，提高離子化效率。用梯度洗脫，不但能提高各化合物的分離度和出峰時(shí)間，同時(shí)能對(duì)儀器進(jìn)行充分的沖洗，減少儀器干擾，延長(zhǎng)其使用壽命。采用表1所示的梯度洗脫，可將5種目標(biāo)化合物很好的分離，目標(biāo)化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0μg/L）的總離子流圖（TIC）和提取離子色譜圖見(jiàn)圖2。

2.3前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

提取溶劑不僅影響目標(biāo)化合物的測(cè)定結(jié)果，同時(shí)對(duì)于減少樣品雜質(zhì)對(duì)儀器的污染也很重要。蟲(chóng)酰肼、噻蟲(chóng)嗪、噻蟲(chóng)胺和吡蟲(chóng)啉是極性較高的農(nóng)藥，極易溶于甲醇和乙腈；多菌靈不溶于水，所以不考慮使用含水試劑。作者在陰性大蔥樣品上添加10、20 μg/kg的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)比了乙腈和正己烷飽和的乙腈作為提取溶劑的提取效果，結(jié)果表明正己烷飽和的乙腈對(duì)各化合物的提取效率遠(yuǎn)高于乙腈，其中噻蟲(chóng)胺和蟲(chóng)酰肼兩種農(nóng)藥，提取效率提高了20%左右，多菌靈、噻蟲(chóng)嗪和吡蟲(chóng)啉提高10%。所以，作者選擇正己烷飽和的乙腈作為提取試劑，由于提取試劑中加入正己烷降低了基質(zhì)提取液中的水含量，降低了后續(xù)除水的壓力，從而提高了目標(biāo)化合物的提取效率［13］。

圖2　5種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流圖Fig.2　Total ion current chromatogram of the m ixedstandard of five pesticides

作者采用了正己烷飽和的乙腈去除提取液中的脂類(lèi)非極性雜質(zhì)，由于蔥屬蔬菜基質(zhì)較復(fù)雜，提取液中還含有其它共萃取雜質(zhì)干擾檢測(cè)，并對(duì)儀器產(chǎn)生一定的污染，因此需要進(jìn)一步凈化處理。在微波消解后，加入6 g無(wú)水MgSO4除去基質(zhì)中的水分，降低上機(jī)前的壓力，提取后采用改進(jìn)的QuEChERS方法凈化，該凈化方法中石墨炭黑粉能很好的去除蔬菜中的色素；C18能去除樣品中的油脂、膽固醇、維生素和其他非極性干擾物；PSA具有較強(qiáng)的離子交換能力，能從樣品中吸附極性物質(zhì)，去除樣品中有機(jī)酸、色素、金屬離子和酚類(lèi)，起到凈化的作用，尤其是對(duì)于蔥、蒜等物質(zhì)必須通過(guò)此步驟先除去部分強(qiáng)極性雜質(zhì)，同時(shí)，根據(jù)粉末對(duì)目標(biāo)化合物的吸附，最終確定的凈化粉為：50 mg石墨炭黑粉、200 mg C18和150mg PSA粉。

2.4基質(zhì)效應(yīng)、線(xiàn)性關(guān)系、檢出限和定量限

大氣壓噴霧電離離子源質(zhì)譜分析基質(zhì)效應(yīng)較為明顯，從而影響樣品檢測(cè)的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性，采用對(duì)比基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)與純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率的比值來(lái)考察基質(zhì)效應(yīng)的影響。

配制濃度范圍為10～200μg/L的系列基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行同時(shí)測(cè)定，其質(zhì)量濃度為10、20、40、80、120、200μg/L，分別繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，通過(guò)計(jì)算基質(zhì)校準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率與純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)斜率的比值來(lái)考察方法的基質(zhì)效應(yīng)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：多菌靈的斜率比值為0.56；噻蟲(chóng)嗪的斜率比值為0.89；噻蟲(chóng)胺的斜率比值為0.98；吡蟲(chóng)啉的斜率比值為0.93；蟲(chóng)酰肼的斜率比值為0.62。上述數(shù)據(jù)表明：吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺3種化合物基質(zhì)效應(yīng)相對(duì)較弱，而多菌靈和蟲(chóng)酰肼的基質(zhì)效應(yīng)較強(qiáng)，這可能與分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。實(shí)驗(yàn)中雖嘗試改善樣品處理方法來(lái)減少基質(zhì)效應(yīng)，但基質(zhì)效應(yīng)都不能完全消除，因此采用陰性基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行定量分析。

5種待測(cè)物在陰性洋蔥基質(zhì)中的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，在10～200μg/L范圍內(nèi)線(xiàn)性較好，線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)和定量限見(jiàn)表2，以信噪比 （S/N）＞10確定定量限（LOQ），結(jié)果表明：多菌靈和蟲(chóng)酰肼響應(yīng)值較高，其定量限（LOQ）較低，分別為0.5、1.0μg/kg；吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)胺和噻蟲(chóng)嗪的響應(yīng)值相對(duì)較低，定量限分別為5.0、5.0、2.5μg/kg。結(jié)果見(jiàn)表1。

表1　5種目標(biāo)化合物的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、相關(guān)系數(shù)和定量限Table 1　Linear equations，correlation coefficients and LOQs of the five pesticides

2.5方法的回收率、精密度和重復(fù)性

綜合考慮各農(nóng)藥的定量限，在陰性洋蔥樣品中添加5、10、50μg/kg 3個(gè)水平的工作液進(jìn)行回收率和精密度實(shí)驗(yàn)，重復(fù)測(cè)定6次，采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，如表2所示。結(jié)果表明，5種農(nóng)藥在3個(gè)添加水平下，其平均回收率均在77.3%～104.1%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%，說(shuō)明該方法具有較好的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。

表2　3個(gè)添加水平下5種農(nóng)藥的平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）Table 2　Recoveries and RSDs of the five pesticides in three spiked levels　%

2.6實(shí)際樣品檢測(cè)

按相同的樣品處理方法對(duì)企業(yè)報(bào)檢的一批洋蔥樣品共24個(gè)，進(jìn)行了提取、凈化，在相同的色譜條件下進(jìn)行5種藥物殘留量的檢測(cè)。結(jié)果，檢出噻蟲(chóng)嗪陽(yáng)性樣品一個(gè)，其含量為110μg/kg，其他樣品中5種藥物殘留均未檢出。

3　結(jié)語(yǔ)

研究了基質(zhì)較為復(fù)雜的蔥屬蔬菜中的噻蟲(chóng)嗪、噻蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、蟲(chóng)酰肼和多菌靈的殘留量檢測(cè)方法，對(duì)樣品進(jìn)行了提取、凈化，優(yōu)化了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)條件，實(shí)現(xiàn)了5種農(nóng)藥同時(shí)檢測(cè)，方法回收率在77.3%～104.1%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%，靈敏度和準(zhǔn)確性較高，定量限較低，滿(mǎn)足出口蔥屬蔬菜中5種農(nóng)藥的限量要求，適合蔥屬蔬菜中多種農(nóng)藥殘留的定性和定量分析。

［1］謝文，錢(qián)艷，丁慧瑛，等.液相色譜-電噴霧電離三級(jí)四極桿質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中6種煙堿類(lèi)農(nóng)藥殘留［J］.分析化學(xué)，2009，37 （4）：495-499. XIEWen，QIAN Yan，DING Huiying，et al.Determ ination of six neonicotinoid pesticides residues in tea samples using high performance liquid chromatography tandem massspectrometry［J］.Analytical Chem istry，2009，37（4）：495-499.（in Chinese）

［2］吳永江，朱煒，程翼宇.液-質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定鐵皮石斛和西洋參及制劑中多菌靈殘留［J］.分析化學(xué)，2006，34（2）：235-238. WU Yongjiang，ZHUWei，CHENG Yiyu.Determ ination of carbendazim residue in dendrobium candidum Wall.ex Lindl，Panax Quinquefolium and their preparationsby high performance liquid chromatography-mass spectrometry［J］.Analytical Chem istry，2006，34（2）：235-238.（in Chinese）

［3］周航，王京文，汪萬(wàn)山，等.蟲(chóng)酰肼和呋喃蟲(chóng)酰肼在土壤中的檢測(cè)方法及殘留動(dòng)態(tài)［J］.浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào)，2011，23（6）：1182-1186. ZHOU Hang，WANG Jingwen，WANG Wanshan，et al.Detection method and residue dynamic of tebufenozide and furan tebufenozide in soil［J］.Agriculturae Zhejiangensis，2011，23（6）：1182-1186.（in Chinese）

［4］食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，食品中農(nóng)藥最大殘留限量［S］.中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，GB 2763-2014.

［5］郭英娜，姜茁松，張敏，等.固相萃取富集-高效液相色譜法測(cè)定環(huán)境水中多菌靈和噻菌靈 ［J］.分析化學(xué)，2005，33（3）：395-397. GUO Yingna，JIANG Zhuosong，ZHANG M in，et al.Determ ination of carbendazim and thiabendazoke in environmentalwater by solid phase extraction and high performance liquid chromatography［J］.Analytical Chem istry，2005，33（3）：395-397.（in Chinese）

［6］A R Fernandez-A lba，A Valverde，A Agüera，et al.Determination of im idacloprid in vegetables by high-pergormance liquid chromatographyw ith diode-array detection［J］.Chromatography A，1996，721（1）：97-105.

［7］Hu Y，Yang X，Wang Z，et al.Determination of carbendazim and thiabendazole in tomatoes by solid-phase m icroextraction coupled w ith high performance liquid chromatography and fluorescence detection［J］.2005，23（6）：581-584.

［8］趙慶喜，薛長(zhǎng)湖，徐杰，等.反相高效液相色譜-柱后衍生法分析檢測(cè)魷魚(yú)中的生物胺［J］.食品與生物技術(shù)學(xué)報(bào)，2007，26 （3）：14-19. ZHAO Qingxi，XUE Changhu，XU Jie，et al.Determ ination of biogenic am ines in squid by reversed phase high-performance liquid chromatography and post-column derivatization［J］.Food Science and Biotechnology，2007，26（3）：14-19.（in Chinese）

［9］丁葵英，呂文剛，孫軍，等.分散固相萃取/高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)大蔥中蟲(chóng)酰肼、涕滅威及其衍生物的農(nóng)藥殘留［J］.分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2011，30（3）：312-315. DING Kuiying，LVWengang，SUN Jun，etal.Determination of tebufenozide，aldicarb-sulfoxide and aldicarb-sulfone in scallion using dispersive solid phase extraction liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］.Instrumental Analysis，2011，30 （3）：312-315.（in Chinese）

［10］DéboraTomasini，Maicon R F，Sampaio，etal.Simultaneous determination of pesticides and 5-hydroxymethylfurfural in honey by themodified QuECHERSmethod and liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry［J］.Talanta，2012（99）：380-386.

［11］Munetomo Nakamura，Yasuko Furumi，F(xiàn)umiko Watanabe，et al.Determination of carbendazim，thiopjanate，thiophanate-methyl and benomyl residues in agricultural products by liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］.Food Hyg Saf Sci，2011，52（3）：148-155.

［12］陳黎，王金芳，杜鵬，等.韭菜中吡蟲(chóng)啉和啶蟲(chóng)瞇殘留的微波處理-逆固相分散法凈化及液相色譜檢測(cè) ［J］.分析化學(xué)，2008，36（10）：1364-1368. CHEN LI，WANG Jinfang，DU Peng，et al.Determ ination of imidacloprid and acetamiprid in leek by reversed phase high performance liquid chromatography w ith microwave treatment and convenient reverse solid phase dispersion clean-up［J］. Analytical Chem istry，2008，36（10）：1364-1368.（in Chinese）

Determ ination of 5 Pesticide Residues in A llium Vegetables by Liquid Chromatography-Tandem M ass Spectrometry

DING Kuiying，XUWenjuan，GUO Liqiang，TIAN Guoning，GONG Xiaoming
（Weifang Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Weifang 261041，China）

Amethod using liquid chromatography tandem massspectrometric（LC-MS/MS）for the analysis of thiamethoxam，carbendazim，clothianidin，im idacloprid and tebufenozid in allium vegetables was established.The target compounds were extracted by acetonitrile saturated w ith hexane and then purified w ith the QuEChERSmethod.Five different pesticideswere quantified by external standardmethod w ith determ ination in themode of electrospray positive ionization（ESI+）andmultiple reactionmonitoring（MRM）.The calibration curves of five pesticides displayed good linearityw ithin the concentration of 10 to 200μg/L and the squared correlation coefficients（r2）were larger than 0.99.The average recoveries ranged from 77.3%to 104.1%at three spiked levels of 5，10，50μg/kg.The lim its of quantitation（LOQs）for all samples met the international lim ited standard.Thismethod is sensitive and accurate w ith good reproducibility，which is suitable for the routineassay of the studied pesticide residues in allium vegetables.

liquid chromatography-tandem massspectrometric，allium vegetables，pesticide residues

S 482

A

1673—1689（2016）04—0424—05

2014-12-03

山東出入境檢驗(yàn)檢疫局基金項(xiàng)目（SK201284，SK201420）。

丁葵英（1982—），女，山東荷澤人，理學(xué)碩士，工程師，主要從事農(nóng)獸藥殘留檢測(cè)。E-mail：dky818@163.com