劉真珍,黃巧英,姚　華,蘇　靜,3,龍?jiān)骑w,3,呂小艷,文衍宣,3

(1. 廣西大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，南寧 530004； 2. 廣西大學(xué) 新農(nóng)村發(fā)展研究院，南寧 530004；3. 廣西高校新能源材料及相關(guān)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 南寧 530004)

?

溫度對微波溶劑熱合成LiMnPO4/C結(jié)構(gòu)及性能的影響

劉真珍1,黃巧英1,姚華1,蘇靜1,3,龍?jiān)骑w1,3,呂小艷2,3,文衍宣1,3

(1. 廣西大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，南寧 530004； 2. 廣西大學(xué) 新農(nóng)村發(fā)展研究院，南寧 530004；3. 廣西高校新能源材料及相關(guān)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 南寧 530004)

以MnSO4·H2O和Li3PO4前驅(qū)體為原料，以水和二甘醇(DEG)的混合物為溶劑，采用微波溶劑熱法合成LiMnPO4/C復(fù)合正極材料，用XRD、SEM、CV、EIS和恒電流充放電技術(shù)研究了溫度對微波溶劑熱合成材料的結(jié)構(gòu)、微觀形貌和電化學(xué)性能的影響。結(jié)果表明，隨著反應(yīng)溫度的增加，塊狀前驅(qū)體Li3PO4逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)槠瑺頛iMnPO4。190 ℃時(shí)合成的材料為Pmnb空間群橄欖石型結(jié)構(gòu)LiMnPO4晶體。該溫度得到的LiMnPO4/C的1C放電比容量為108.3mAh/g，循環(huán)50次后容量保持率高達(dá)99.9%。

鋰離子電池；正極材料；磷酸錳鋰；微波溶劑熱

0　引　言

自1997年P(guān)adhi[1]發(fā)現(xiàn)橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFePO4可作為鋰離子電池正極材料以來，LiFePO4以其顯著的優(yōu)點(diǎn)，成為最具前途的鋰離子電池正極材料之一[2]。受LiFePO4成功應(yīng)用的影響，橄欖石結(jié)構(gòu)LiMnPO4越來越受到人們的關(guān)注。與LiFePO4相比，具有同樣結(jié)構(gòu)的LiMnPO4的工作達(dá)到4.1V，意味著用該材料組裝成電池的能量密度將比LiFePO4電池高出超20%左右。LiMnPO4以其原料來源豐富、合成成本低、能量密度高(701Wh/kg)和對環(huán)境友好，并且相對Li/Li+的電極電位為4.1V，與當(dāng)前廣泛使用的LiCoO2材料的電壓相近，兼容現(xiàn)有的電解液體系等優(yōu)點(diǎn)，成為新的研究熱點(diǎn)[3-4]。但是第一性原理計(jì)算顯示，LiMnPO4電子電導(dǎo)率低于 10-10S/cm[5]，鋰離子擴(kuò)散系數(shù)在10-15～10-17cm2/s之間[6]，普通方法制備的LiMnPO4活性很低，難以釋放出其理論容量[7-8]。目前主要通過細(xì)化顆粒尺寸[9]，表面碳包覆或金屬包覆[10]以及離子摻雜[11]等提高其電化學(xué)性能。LiMnPO4的制備方法主要有高溫固相法[12]、水熱法[13]或溶劑熱法[14]、多元醇法[15]、溶膠凝膠法[16]、沉淀法[17]、噴霧熱解法[18]等。

溶劑熱工藝相較于其它制備工藝能夠在較低的溫度下得到純度高、粒徑小、分布均勻、顆粒形貌規(guī)則、分散性好、性能優(yōu)良的產(chǎn)物，但該方法也有反應(yīng)時(shí)間較長(10～24h)、能耗高等缺點(diǎn)[19]。微波加熱是利用微波輻射使溶劑分子相互摩擦運(yùn)動(dòng)，反應(yīng)體系實(shí)現(xiàn)短時(shí)間均勻快速加熱，減少熱傳遞梯度引起的加熱不均問題，熱效率高[20-21]，可以極大地縮短反應(yīng)時(shí)間[22]，降低能量消耗。微波溶劑熱法兼具了溶劑熱與微波加熱工藝的優(yōu)點(diǎn)，是一種十分新穎的合成方法，目前用于鋰離子電池材料的合成研究還比較少，并且微波水熱或微波溶劑熱合成的LiMnPO4材料電化學(xué)性能還有待提高[22-25]。本文以MnSO4·H2O和Li3PO4前驅(qū)體為原料，以水和二甘醇的混合溶劑為體系采用微波溶劑熱工藝合成LiMnPO4/C正極材料，研究了反應(yīng)溫度對合成材料結(jié)構(gòu)、微觀形貌和電化學(xué)性能的影響。

1　實(shí)　驗(yàn)

1.1樣品合成

按摩爾比1∶3將H3PO4溶液緩慢加入LiOH溶液，得白色沉淀Li3PO4、過濾洗滌烘干后備用。將MnSO4·H2O和自制的Li3PO4按摩爾比1∶1加入V(H2O)/V(DEG)=2∶5混合溶劑中，其中c(Mn2+)=0.1mol/L，在行星球磨機(jī)以400r/min球磨1h，取出60mL漿料轉(zhuǎn)移入90mL微波消解罐，調(diào)節(jié)pH值為6.8，置于微波消解反應(yīng)裝置內(nèi)于一定溫度(130，150，170，190和210 ℃)反應(yīng)5min。反應(yīng)結(jié)束后以裝置內(nèi)壓縮氣流冷卻至室溫，產(chǎn)物經(jīng)離心分離并以去離子水和無水乙醇多次洗滌后烘干，所得的樣品記為M-130、M-150、M-170、M-190和M-210。微波溶劑熱得到的樣品按質(zhì)量比8∶2超聲分散于蔗糖溶液并干燥后，在N2氣氛下先于300 ℃恒溫1h后升溫至600 ℃焙燒3h，隨爐冷卻得到最終產(chǎn)物，記為N-130、N-150、N-170、N-190和N-210。

1.2樣品表征

采用荷蘭帕納科X’PertPRO型X射線衍射儀對樣品進(jìn)行物相分析，使用Cu-Kα輻射源，管流為40mA，管壓為40kV，采用步進(jìn)掃描，步長0.013°，2θ掃描范圍為10～80 °。采用日本日立S-4800型場發(fā)射掃描電子顯微鏡對材料的形貌及粒徑大小分布進(jìn)行觀察。

1.3電池的組裝與電化學(xué)性能測試

將制備的LiMnPO4/C正極材料、乙炔黑和PVDF按質(zhì)量比8∶1∶1混合，在N-甲基-2-吡咯烷酮中混合，涂抹在鋁箔上形成0.1mm厚的薄膜，120 ℃真空干燥12h，切片得直徑為14mm的正極片，單個(gè)極片活性物質(zhì)質(zhì)量為1.7～2.4mg。以金屬鋰片為負(fù)極，Celgard2400聚丙烯微孔膜為隔膜，1.0mol/LLiPF6的EC/DMC/EMC混合溶液(體積比 1∶1∶1)為電解液，在氬氣氣氛手套箱中組裝成CR2032型扣式電池。采用LAND公司的CTA-2001多通道電池程控測試儀進(jìn)行充放電測試。電池靜置6h再進(jìn)行測試，采用恒流/恒壓充電(恒壓時(shí)間20min)和恒流放電(1C=170mAh/g)，測試電壓范圍為2.5～4.5V，測試溫度為20 ℃。采用Gamry公司的PCI4750電化學(xué)工作站對模擬電池進(jìn)行交流阻抗和循環(huán)伏安的測試，鋰片為負(fù)極和參比電極。交流阻抗測試交流電壓為5mV，測試頻率范圍105～10-3Hz。循環(huán)伏安電壓范圍為2.5～4.5V，掃描速率為0.1mV。

2　結(jié)果與討論

2.1XRD分析

圖1為不同溫度下合成樣品在煅燒前后的XRD譜圖。

圖1　不同溫度下合成樣品在煅燒前后的XRD譜圖

Fig1XRDpatternsofthesamplesbeforeoraftercalcinationpreparedatdifferenttemperatures

從圖1(a)可以看出，在反應(yīng)溫度為低溫(130，150 ℃)時(shí)，未煅燒樣品主相為正交晶系結(jié)構(gòu)Li3PO4晶體，此時(shí)大部分原料Li3PO4還未反應(yīng)；隨著溫度升高至170 ℃，Li3PO4衍射峰減小，出現(xiàn)明顯LiMnPO4衍射峰；溫度達(dá)到190 ℃時(shí)，Li3PO4衍射峰消失，生成主相為正交晶系Pmnb空間群橄欖石型結(jié)構(gòu)的LiMnPO4晶體；繼續(xù)升溫至210 ℃時(shí)，衍射峰強(qiáng)度變化不明顯。從圖1(b)可以看出，經(jīng)包碳煅燒處理的樣品與未煅燒的樣品在不同反應(yīng)溫度下具有相同的變化趨勢，而煅燒后樣品衍射峰更強(qiáng)更尖銳，表明其結(jié)晶性更好，但未出現(xiàn)碳相關(guān)的雜質(zhì)峰，則樣品所包覆碳為非晶態(tài)形式出現(xiàn)或含量很少[10]，另一方面也說明包覆碳并未對合成材料的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。由以上分析可知，適當(dāng)增加微波溶劑熱溫度有利于LiMnPO4晶體的合成。

2.2微觀形貌分析

從前驅(qū)體SEM圖(圖2)可以看出球磨后Li3PO4為長度約500nm到1.5μm不等的立方塊狀顆粒，放大表面發(fā)現(xiàn)有許多散落的由球磨破碎產(chǎn)生的細(xì)碎顆粒。

圖2　球磨后前驅(qū)體Li3PO4不同放大倍數(shù)的SEM圖

Fig2SEMimagesoftheintermediateprecipitateLi3PO4afterwetball-millingatdifferentmagnifications

圖3為不同溫度下合成樣品在煅燒前的SEM圖。當(dāng)溫度較低時(shí)，反應(yīng)原料大部分未能溶解、重結(jié)晶生成產(chǎn)物，只有少部分因球磨破碎作用成細(xì)碎顆粒的原料或大塊狀原料表面能生成LiMnPO4晶核，因此在130～170 ℃間合成的樣品主要為大塊狀顆粒，并在其表面散落一些小顆粒(約10～50nm)。當(dāng)溫度升高至190 ℃時(shí)，前驅(qū)體溶解、重結(jié)晶生成直徑約50nm、厚度約15nm且分布均勻的片狀LiMnPO4。當(dāng)溫度達(dá)到210 ℃時(shí)，未煅燒樣品生成眾多薄片且片層之間相互緊密堆砌生長，這是溫度升高促進(jìn)了片層之間的團(tuán)聚現(xiàn)象所致。由于反應(yīng)是從塊狀顆粒表面逐漸往內(nèi)部擴(kuò)散，故小顆粒主要分布于塊狀顆粒外圍以及嵌入內(nèi)部。圖4為不同溫度下合成樣品在煅燒后的SEM圖，發(fā)現(xiàn)樣品經(jīng)碳包覆煅燒后，顆粒尺寸和形狀并沒有明顯變化。

圖3不同溫度下合成樣品在煅燒前的SEM圖

Fig3SEMimagesofthesamplesbeforecalcinationpreparedatdifferenttemperatures

圖4　不同溫度下合成樣品在煅燒后的SEM圖

2.3電化學(xué)性能分析

從圖5可以看出，隨微波溶劑熱溫度從低到高，樣品的放電比容量先增大后減小。130、150和170 ℃合成樣品的首次放電比容量分別為38.0，45.2和84.1mAh/g，且容量衰減較快，由于低溫時(shí)原料未充分反應(yīng)，同時(shí)合成材料的結(jié)晶度不好、晶體結(jié)構(gòu)生長不完善，充放電過程時(shí)易引起材料結(jié)構(gòu)的變形乃至坍塌，導(dǎo)致低容量和快速衰減[26]。190 ℃合成材料的1C首次放電比容量為108.3mAh/g，循環(huán)50次后放電比容量為108.2mAh/g，容量保持率高達(dá)99.9%，表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)性能。而210 ℃合成材料的1C首次放電比容量為104.7mAh/g，循環(huán)50次后降至100.9mAh/g，容量保持率為96.4%。主要是溫度升高促進(jìn)了樣品顆粒之間的團(tuán)聚，增大了Li+的擴(kuò)散路徑，導(dǎo)致其容量有所下降。圖6為不同溫度下合成樣品的循環(huán)伏安曲線圖。

圖5不同溫度下合成樣品1C(a)首次充放電曲線，(b)循環(huán)性能圖

Fig5 (a)Firstcharge-dischargecharacteristics, (b)cycleperformanceofthesamplespreparedatdifferenttemperaturesunder1Cratecondition

圖6不同溫度下合成樣品的循環(huán)伏安曲線圖(掃描速率0.1mV/s)

Fig6Cyclicvoltammogramsofthesamplespreparedatdifferenttemperatures(scanningrateis0.1mV/s)

圖6中合成樣品在2.5～4.5V電壓范圍內(nèi)皆有一對明顯的氧化還原峰，對應(yīng)于Mn2+/Mn3+的氧化與還原，與Li+在LiMnPO4/MnPO4兩相中的脫出與嵌入過程有關(guān)。130，150，170，190和210 ℃合成樣品氧化還原峰電位差分別為0.333，0.473，0.364，0.261和0.292V，峰值電位差隨著反應(yīng)溫度的增加先減小后增大，表明Li+的脫/嵌過程的極化程度隨反應(yīng)溫度的增加先減小后增大。190 ℃合成材料的峰電位差最小，氧化峰與還原峰峰形尖銳、面積相當(dāng)，說明190 ℃材料的極化最小，充放電可逆性最好，與圖3中比容量和循環(huán)性能結(jié)果一致。

圖7為不同溫度下合成樣品的交流阻抗譜。樣品的交流阻抗譜都是由中高頻區(qū)的半圓和低頻區(qū)斜線組成，中高頻半圓與電荷遷移過程有關(guān)，而低頻直線對應(yīng)Li+在固相活性物質(zhì)中擴(kuò)散的Warburg阻抗。圖內(nèi)右下角的等效電路圖中Rct和Cd分別表示電荷轉(zhuǎn)移阻抗和電極界面的雙電層電容；Zw表示Li+在電極界面擴(kuò)散而引起的Warburg阻抗。經(jīng)擬合130，150，170，190和210 ℃合成樣品Rct分別為302.10，699.90，643.00，99.88和163.60Ω，擴(kuò)散系數(shù)D分別為1.87×10-16、1.24×10-16、1.11×10-15、4.26×10-15、5.07×10-15cm2/s，材料的阻抗隨著反應(yīng)溫度的增加先減小后增大，在190 ℃時(shí)阻抗最小，擴(kuò)散系數(shù)較大，具有較佳的電極動(dòng)力學(xué)和電化學(xué)性能，與圖3結(jié)果相一致。

圖7不同溫度下合成樣品的交流阻抗譜的Nyquist圖

Fig7EIS(Nyquistplots)ofthesamplespreparedatdifferenttemperatures

3　結(jié)　論

本文主要研究了反應(yīng)溫度對微波溶劑熱合成LiMnPO4/C材料的結(jié)構(gòu)、形貌和電化學(xué)性能的影響，主要結(jié)論如下：

(1)隨著溫度的提高，大塊狀Li3PO4前驅(qū)體逐漸向薄片狀LiMnPO4轉(zhuǎn)變，溫度超過190 ℃后LiMnPO4片層之間有團(tuán)聚現(xiàn)象。

(2)合成材料的放電比容量隨溫度的提高先增大后減小，極化和阻抗隨溫度的提高先減小后增大。

(3)190 ℃時(shí)合成的LiMnPO4/C復(fù)合材料具有最優(yōu)的電化學(xué)性能，1C首次放電比容量為108.3mAh/g，循環(huán)50次后容量保持率高達(dá)99.9%。

[1]PadhiAK,NanjundaswamyKS,GoodenoughJB.Phospho-olivinesaspositive-electrodematerialsforrechargeablelithiumbatteries[J].JElectrochemSoc, 1997, 144(4): 1188-1194.

[2]HuangKelong,WangZhaoxiang,LiuSuqin.Theprincipleandkeytechnologyoflithiumionbatteries[M].Beijing:ChemicalIndustryPress, 2007:94-97.

黃可龍, 王兆翔, 劉素琴. 鋰離子電池原理與關(guān)鍵技術(shù)[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2007: 94-97.

[3]NiJF,KawabeY,MorishitaM,etal.ImprovedelectrochemicalactivityofLiMnPO4byhigh-energyball-milling[J].JPowerSources, 2011, 196(19): 8104-8109.

[4]LiuAifang,LiuYafei,HuZhonghua,etal.ElectrochemicalperformanceofmetaliondopedLiMnPO4[J].JournalofFunctionalMaterials, 2010, 41(7): 1144-1146.

劉愛芳, 劉亞菲, 胡中華, 等. 金屬離子摻雜LiMnPO4的電化學(xué)性能研究[J]. 功能材料, 2010, 41(7): 1144-1146.

[5]YonemuraM,YamadaA,TakeiY,etal.ComparativekineticstudyofolivineLixMPO4(M=Fe,Mn) [J].JElectrochemSoc, 2004, 151(9):A1352-A1356.

[6]WangZhixing,LiXiangqun,ChangXiaoyan,etal.SynthesisandcharacterizationofolivinetypepositivematerialLiMnPO4forlithiumionbatteries[J].TheChineseJournalofNonferrousMetals, 2008, 18(4): 660-665.

王志興, 李向群, 常曉燕, 等. 鋰離子電池橄欖石結(jié)構(gòu)正極材料LiMnPO4的合成與性能[J]. 中國有色金屬學(xué)報(bào), 2008, 18(4): 660-665.

[7]YamadaA,ChungSC.Crystalchemistryoftheolivine-typeLi(MnyFe1-y)PO4and(MnyFe1-y)PO4asPossible4VCathodeMaterialsforLithiumBatteries[J].JElectrochemSoc, 2001, 148(8):A960-A967.

[8]OkadaS,SawaS,EgashiraM,etal.Cathodepropertiesofphospho-olivineLiMPO4forlithiumsecondarybatteries[J].JPowerSources, 2001, 97-98: 430-432.

[9]DrezenT,KwonNH,BowenP,etal.EffectofparticlesizeonLiMnPO4cathodes[J].JPowerSources, 2007, 174(2): 949-953.

[10]OhSM,JungHG,YoonCS,etal.Enhancedelectrochemicalperformanceofcarbon-LiMn1-xFexPO4nanocompositecathodeforlithiumionbatteries[J].JPowerSources, 2011, 196(16): 6924-6928.

[11]YangZ,CaoGS,XieJ,etal.Oleicacid-assistedpreparationofLiMnPO4anditsimprovedelectrochemicalperformancebyCodoping[J].JSolidStateElectrochem, 2012, 16(3): 1271-1277.

[12]ChoiD,WangD,BaeIT,etal.LiMnPO4Nanoplategrownviasolid-statereactioninmoltenhydrocarbonforLi-ionbatterycathode[J].NanoLett, 2010, 10(8): 2799-2805.

[13]PanXL,XuCY,ZhenL.SynthesisofLiMnPO4microspheresassembledbyplates,wedgesandprismswithdifferentcrystallographicorientationsandtheirelectrochemicalperformance[J].CrystEngComm, 2012, 14(20): 6412-6418.

[14]NieP,ShenLF,ZhangF,etal.Flower-likeLiMnPO4hierarchicalmicrostructuresassembledfromsinglecrystallinenanosheetsforlithium-ionbatteries[J].CrystEngComm, 2012, 14(13): 4284-4288.

[15]KumarPR,VenkateswarluM,SatyanarayanaN.Three-dimensionallithiummanganesephosphatemicroflowersforlithium-ionbatteryapplications[J].JApplElectrochem, 2012, 42(3): 163-167.

[16]YangJS,XuJJ.Synthesisandcharacterizationofcarbon-coatedlithiumtransitionmetalphosphatesLiMPO4(M=Fe,Mn,Co,Ni)preparedviaanonaqueoussol-gelroute[J].JElectrochemSoc, 2006, 153(4):A716-A723.

[17]KimTH,ParkHS,LeeMH,etal.RestrictedgrowthofLiMnPO4nanoparticlesevolvedfromaprecursorseed[J].JPowerSources, 2012, 210(15): 1-6.

[18]DoanNL,TaniguchiI.CathodeperformanceofLiMnPO4/Cnanocompositespreparedbyacombinationofspraypyrolysisandwetball-millingfollowedbyheattreatment[J].JPowerSources, 2011, 196(3): 1399-1408.

[19]DevarajuMK,HonmaI.HydrothermalandsolvothermalprocesstowardsdevelopmentofLiMPO4(M=Fe,Mn)nanomaterialsforlithium-ionbatteries[J].AdvEnergyMater, 2012, 2: 284-297.

[20]WangZhigao,LiJianling,WangXindong.PreparationandperformanceofLiFePO4/Cbymicrowaveprocessing[J].BatteryBimonthly, 2006, 36(2): 142-143.

王志高, 李建玲, 王新東.LiFePO4/C的微波法制備和性能[J]. 電池, 2006, 36(2): 142-143.

[21]TangChangping,YingJierong,LeiMin,etal.HighdensityLiFePO4/Csynthesizedbycontrolledcrystallizationandmicrowavecarbonthermalreduction[J].Electrochemistry, 2006, 12(2): 188-190.

唐昌平, 應(yīng)皆榮, 雷敏, 等. 控制結(jié)晶-微波碳熱還原法制備高密度LiFePO4/C[J]. 電化學(xué), 2006, 12(2): 188-190.

[22]JiHM,YangG,NiH,etal.GeneralsynthesisandmorphologycontrolofLiMnPO4nanocrystalsviamicrowave-hydrothermalroute[J].ElectrochimActa, 2011, 56(9): 3093-3100.

[23]VadivelMuruganA,MuraliganthT,ManthiramA.One-potmicrowave-hydrothermalsynthesisandcharacterizationofcarbon-coatedLiMPO4(M=Mn,Fe,andCo)cathodes[J].JElectrochemSoc, 2009, 156(2):A79-A83.

[24]BileckaI,HintennachA,RossellMD,etal.Microwave-assistedsolutionsynthesisofdopedLiFePO4withhighspecificchargeandoutstandingcyclingperformance[J].JMaterChem, 2011, 21: 5881-5890.

[25]YuF,ZhangLL,ZhuMY,etal.Overwhelmingmicrowaveirradiationassistedsynthesisofolivine-structuredLiMPO4(M=Fe,Mn,CoandNi)forLi-ionbatteries[J].NanoEnergy, 2014, 3: 64-79.

[26]LuZhengzhong,ZhouZhentao.StructureandperformanceofLiFePO4/Ccompositesascathodematerials[J].BatteryBimonthly, 2003, 33(5): 269-271.

呂正中, 周震濤.LiFePO4/C復(fù)合正極材料的結(jié)構(gòu)與性能電池[J]. 電池, 2003, 33(5): 269-271.

EffectsoftemperatureonthestructureandperformanceofLiMnPO4/Cpreparedbyamicrowavesolvothermalmethod

LIUZhenzhen1,HUANGQiaoying1,YAOHua1,SUJing1,3,LONGYunfei1,3,LVXiaoyan2,3,WENYanxuan1,3

(1.SchoolofChemistryandChemicalEngineering,GuangxiUniversity,Nanning530004,China;2.Thenewruraldevelopmentresearchinstitute,GuangxiUniversity,Nanning530004,China;3.GuangxiCollegesandUniversitiesKeyLaboratoryofNovelEnergyMaterialsandRelatedTechnology,Nanning530004,China)

LiMnPO4/CcompositeswerepreparedbyamicrowavesolvothermalmethodusingMnSO4·H2OandLi3PO4precursorassourcematerials,wateranddiethyleneglycolmixedsolventsasreactionsolvents.TheeffectsoftemperatureonthestructureandelectrochemicalperformancesofsampleswereinvestigatedbyXRD,SEM,CV,EIScharge/dischargetests.Asthetemperatureincreased,blocklikeLi3PO4precursorgraduallytransformedintoaflakyLiMnPO4.Thesamplepreparedat190 ℃formedtheolivinestructurewiththespacegroupPmnb.ThepreparedLiMnPO4/Cdeliveredaninitialdischargecapacityof108.3mAh/gwithacapacityretentionof99.9%after50cyclesat1C.

lithiumionbattery;cathodematerials;lithiummanganesephosphate;microwavesolvothermalmethod

1001-9731(2016)05-05159-06

國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(21366006)

2015-03-09

2015-06-30 通訊作者：文衍宣，E-mail:wenyanxuan@vip.163.com

劉真珍(1989-)，女，廣西北海人，在讀碩士，師承文衍宣教授，從事鋰離子電池正極材料研究。

TM912.9

A

10.3969/j.issn.1001-9731.2016.05.030