袁丹華，谷苗苗，孫　萍，姚開安

(南京大學(xué)金陵學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，江蘇　南京　210089)

?

混合半膠束固相萃取技術(shù)在分析化學(xué)中的應(yīng)用

袁丹華，谷苗苗，孫萍，姚開安

(南京大學(xué)金陵學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，江蘇南京210089)

復(fù)雜基質(zhì)中痕量組分的分析測定一直是分析化學(xué)領(lǐng)域的重要研究課題，迄今已有多種儀器分析方法被用于測定復(fù)雜基質(zhì)中痕量組分，但通常復(fù)雜基質(zhì)中的待測組分濃度較低且存在較強的基質(zhì)干擾效應(yīng)，因此有必要引入適當(dāng)?shù)那疤幚砑夹g(shù)對樣品進行富集和純化。該文簡述混合半膠束固相萃取技術(shù)的萃取原理，綜述了該技術(shù)在有機污染物、金屬離子和生物活性物質(zhì)富集分離中的應(yīng)用，并展望了其未來的發(fā)展方向。

混合半膠束固相萃取技術(shù)；納米材料；樣品前處理；綜述

復(fù)雜基質(zhì)中痕量組分的分析測定[1]是分析化學(xué)的一個熱門研究領(lǐng)域，也是整個分離分析過程中最重要的一個環(huán)節(jié)，關(guān)系到所建立分析方法的可靠性及準確性。隨著科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展，實際的樣品存在形式變得多種多樣，基質(zhì)組成復(fù)雜、待測組分濃度低、干擾物質(zhì)種類繁多，這些特點都給準確分析實際復(fù)雜基質(zhì)樣品帶來了諸多困擾[2-4]，所以研究開發(fā)快速、簡單、準確、綠色、回收率高且穩(wěn)定的樣品前處理技術(shù)具有重大意義。

在傳統(tǒng)的樣品前處理技術(shù)的基礎(chǔ)上，不斷有新的前處理技術(shù)出現(xiàn)，目前經(jīng)常使用的樣品前處理技術(shù)主要包括：超臨界流體技術(shù)[5]，固相萃取技術(shù)[1]、固相微萃取技術(shù)[6]、液液萃取法[7]等，這些技術(shù)在一定程度上彌補了傳統(tǒng)樣品前處理技術(shù)的不足，如需要較少的有機試劑，樣品前處理步驟簡單，節(jié)約時間，待測物質(zhì)回收率較高，精密度較好且樣品不易損失[2, 4]。在這些技術(shù)的基礎(chǔ)上，為了進一步提高復(fù)雜基質(zhì)中痕量物質(zhì)的萃取效率，更多的樣品前處理新技術(shù)[8-9]正在應(yīng)運而生。近期有學(xué)者提出了一種新型的樣品前處理技術(shù)即混合半膠束固相萃取技術(shù)(Mixed hemimicelle solid-phase extraction，MHSPE)，該技術(shù)是將混合半膠束與納米材料相結(jié)合，納米級粒子不但提高了富集容量，還提高了回收率，因此相比于簡單的固相萃取，具有高效、快速、簡單易行的顯著優(yōu)勢。

1　混合半膠束固相萃取技術(shù)的簡介

作為一種新興的萃取技術(shù)，MHSPE受到越來越多的關(guān)注。該技術(shù)是借助靜電力、疏水力等相互作用力，利用離子型表面活性劑(如SDS、CTAB、CPC、OTMABr等)或者離子液體(C16mimBr、C12mimCl、C12mimBF4等)[10]吸附在兩性金屬氧化物材料[11](如四氧化三鐵、氧化鋁、氧化鈦等)的表面，形成半膠束或全膠束，制備得到一種新型的固相萃取劑，以這種自制的萃取劑為吸附劑，對待測樣品進行富集，凈化和濃縮，最后達到待測物回收的目的。由于表面活性劑和離子液體具有特殊的性質(zhì)，作為改性劑包裹在兩性金屬氧化物表面逐漸受到廣泛的關(guān)注。

該技術(shù)關(guān)鍵是選擇一種合適的兩性金屬氧化物和表面活性劑(或離子液體)[10]，首先，通過調(diào)節(jié)兩性金屬氧化物所在緩沖溶液的pH，有效的控制其表面所帶電荷的種類及密度，當(dāng)pH值高于該兩性金屬氧化物的等電點時，表面就會帶上一定量的負電荷；相反表面帶有正電荷；其次，將帶相反電荷的表面活性劑(或離子液體)加入到上述體系中，通過靜電力、疏水力等相互作用力，表面活性劑(或離子液體)將在兩性金屬氧化物表面形成膠束，其疏水端延伸在水溶液中。當(dāng)兩性金屬氧化物表面帶有負電荷時，則需要選擇陽離子表面活性劑(或離子液體)[12]。

在一定pH值的緩沖溶液中，隨著表面活性劑(或離子液體)的加入量的不同，表面活性劑(或離子液體)在兩性金屬氧化物表面的吸附形式大致分為三種，即單層膠束，單雙層混合膠束和雙層膠束。當(dāng)表面活性劑(或離子液體)的濃度較低時，表面活性劑(或離子液體)會在兩性金屬氧化物的表面形成單層膠束，此時表面活性劑(或離子液體)的帶電荷的一端吸附在兩性金屬氧化物表面，其疏水端延伸在溶液，此時形成的固相萃取劑具有親脂性，可以用來萃取疏水性較強的藥物；當(dāng)表面活性劑(或離子液體)的濃度增加時，會在單層膠束的基礎(chǔ)之上，通過疏水作用力形成雙層膠束；而當(dāng)表面活性劑(或離子液體)的濃度介于二者之間，就會在兩性金屬氧化物的表面形成單雙層混合半膠束，此時形成的萃取劑既可以通過靜電力吸附待測物又可以通過疏水力吸附待測物，提供了兩種不同的保留機制。隨著表面活性劑(或離子液體)濃度的繼續(xù)增加，當(dāng)高于其臨界膠束濃度(CMC)值的時候，全膠束不僅在兩性金屬氧化物表面形成，而且在溶液中也會形成親水性的全膠束，此時，溶液中的全膠束也將吸附待測物質(zhì)，但是無法回收，就會導(dǎo)致回收率降低，因此該體系不利于回收待測物[13-14]。

2　混合半膠束固相萃取吸附劑

2.1非磁性金屬納米材料

非磁性金屬納米材料包括無機和無機/有機混合納米材料，如TiO2、Al2O3、SiO2等，具有價格便宜、制備工藝簡單、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等特性，廣泛應(yīng)用于固相萃取中。這類材料用于MHSPE中，操作方式主要分為兩種：(1)1991年Tatiana P. Goloub等[15]研究通過調(diào)節(jié)緩沖溶液的pH，將SDS吸附在水鐵礦表面形成混合半膠束固相萃取劑，用于吸附水中可溶的有機物，再通過離心沉淀的方法去除水溶液，固相萃取劑用有機溶劑洗脫，與HPLC聯(lián)用測定有機物含量；(2)2003年Francisco Merino等[16]將γ-氧化鋁填充到固相萃取柱中，倒入的一定pH值的緩沖溶液，然后用適宜濃度的SDS通過小柱，SDS在材料表面形成混合半膠束，用該萃取柱富集污水和河流中烷基二甲基芐基溴化銨(BAS)，接著用有機溶劑洗脫，聯(lián)合LC/MS進行定量測定。

2.2磁性納米材料

上述材料應(yīng)用于MHSPE雖然具有萃取效率高的優(yōu)點，但是操作復(fù)雜、耗時，1999年Safarikova研究小組[17]首次將磁性微球材料引入固相萃取技術(shù)，發(fā)展了磁固相萃取技術(shù)，該技術(shù)無需裝柱，只需將磁性材料添加至待分析樣品中吸附待分析物，通過外置磁場使固相萃取劑從樣品溶液中分離出來。磁性四氧化三鐵納米顆粒(Fe3O4NPs)是近幾年研究較多的磁性材料，由于其具有超順磁性和磁響應(yīng)性備受研究者的青睞，將其用于樣品前處理技術(shù)中，特別是大體積復(fù)雜基質(zhì)中的微量甚至痕量待測物的富集分離。2008年Li等[18]報道了Fe3O4NPs應(yīng)用于MHSPE，借助超聲將CTAB包覆在Fe3O4NPs表面形成混合半膠束固相萃取劑，并用于萃取環(huán)境水樣中的有機污染物，最后外置磁鐵收集環(huán)境水樣中的CTAB-Fe3O4NPs，甲醇洗脫，用HPLC進行分析，簡化了操作步驟。針對Fe3O4NPs易聚集、易被氧化以及分散性差等內(nèi)在局限，Zhao等[19]研究小組引入包覆了二氧化硅的四氧化三鐵納米顆粒(Fe3O4/SiO2NPs)，將CPC和CTAB包覆在材料表面制備磁性萃取劑，富集環(huán)境水樣中的苯酚類污染物，均獲得了較好的效果，由于CPC-Fe3O4/SiO2NPs所需的洗脫劑量少，最終選擇CPC用作萃取苯酚類污染物。磁性碳納米管是近幾年崛起的一類納米材料，是由磁性物質(zhì)(如Fe、Co、Fe3O4等)和碳納米管通過表面包覆或者管內(nèi)填充制備而成的磁性復(fù)合材料，在很多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用價值。將磁性碳納米管作為載體，開發(fā)新型的混合半膠束固相萃取劑，可解決傳統(tǒng)混合半膠束固相萃取技術(shù)遇到的困難，磁性碳納米管具有優(yōu)異的磁性能與極高的比表面積，將其應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)樣品的前處理過程，特別是微量甚至痕量分析物的富集分離，可獲得較好的效果。Xiao等[20]通過水熱法和溶膠凝膠法制備了MCNTs/SiO2NPs，在中性條件下，將C16mimBr吸附在其表面制備形成磁性固相萃取劑，對尿液樣中的黃酮類物質(zhì)進行富集，經(jīng)過清洗活化后，MCNTs/SiO2NPs可多次重復(fù)使用且回收率沒有明顯降低。

3　磁性固相萃取技術(shù)在檢測分析中的應(yīng)用

3.1重金屬離子的檢測

隨著工業(yè)化不斷發(fā)展，環(huán)境中的重金屬污染問題受到廣泛關(guān)注，研究表明，環(huán)境中的重金屬一旦其進入水體和土壤，將很難被消除，而且會在動植物體內(nèi)累積，直接威脅著生態(tài)系統(tǒng)和公共健康，一定的量重金屬進入人體將會嚴重影響人體正常的生理代謝。磁性固相萃取在分離重金屬方面具有簡便、高效等優(yōu)勢被廣泛使用。Tavallali等[21]以Fe3O4/Al2O3NP為吸附劑，用Triton X-114對其表面進行改性形成混合半膠束固相萃取劑，金屬鉻可以與Triton X-114表面基團形成配位體，從而特異性吸附環(huán)境水樣和土壤中金屬鉻；Amjadi等[22]制備了TiO2-C16mimBr與TiO2-CTAB兩種萃取劑，并將其分別填充到固相萃取柱中，對實際的食品樣品(如黑茶、面粉、淀粉等)中的Ni2+進行富集萃取，結(jié)合原子吸收分光光度法(FAAS)測定。結(jié)果顯示TiO2-C16mimBr的萃取能力更強，在測定環(huán)境樣品中的Ni2+具有較大的應(yīng)用潛力。表1列出了MHSPE在重金屬離子分析中的應(yīng)用情況。

表1　MHSPE在萃取重金屬離子中的應(yīng)用

3.2有機污染物的檢測

現(xiàn)代生活中人們使用有機物質(zhì)不斷滿足自身經(jīng)濟、生產(chǎn)及生活需要的同時，也造成了大量的有機污染物進入環(huán)境，通過長時間積累，濃度較低的有機污染物，會被生物放大和食物鏈的富集輸送，這將會持久或潛在的危害自身生態(tài)環(huán)境和人體健康。常見的有機污染物有：有機氯化合物、多環(huán)芳烴、農(nóng)藥等。由于MHSPE具有諸多優(yōu)點，越來越多的文獻報道將其用于分析檢測環(huán)境樣品中有機污染物(見表2)。Manuel Cantero研究小組[26]將氧化鋁-SDS填充在萃取柱中，利用疏水力和離子間作用力富集環(huán)境水樣中的烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)和乙氧基化合物(AE)，聯(lián)合MS進行定量分析；Ana Ballesteros-Go′mez等[27]通過化學(xué)吸附的方法將烷基羧化物(C10～C18)吸附在磁性氧化物表面形成混合半膠束，并首次應(yīng)用于萃取環(huán)境水樣中的致癌物多環(huán)芳烴，富集倍數(shù)達到116，并且該萃取劑不受離子強度(<1 M)和pH(2.5～9)的影響；Li等[28]首次將離子液體引入混合半膠束固相萃取技術(shù)，比較了不同結(jié)構(gòu)的離子液體對于萃取效果的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)十二烷基咪唑溴鹽的離子液體對于苯酚類物質(zhì)的萃取效果最佳。

表2　MHSPE在萃取有機污染物中的應(yīng)用

3.3藥物殘留的檢測

食品中的藥物殘留會直接影響到食品安全性，環(huán)境中的藥物殘留則會通過食物鏈的傳遞而富集，從而危害到人類的身體健康。采用恰當(dāng)?shù)臋z測方法，快速準確的檢出食品、環(huán)境中的未知殘留及痕量殘留是確保安全的重要環(huán)節(jié)。Li等[35]將MHSPE應(yīng)用于分析環(huán)境水樣中的五種磺胺類藥物，并比較了三種混合半膠束固相萃取劑的富集效果；Zhu等[46]提出在Fe3O4NP表面包覆SiO2，增加其生物相容性，并用CTAB在其表面制備混合半膠束，首次成功萃取生物樣品中的中藥大黃類物質(zhì)，擴寬了MHSPE的應(yīng)用體系。He等[37]基于溶劑熱法制備Fe3O4/SiO2NP，并分別吸附CTAB和C16mimBr形成混合半膠束固相萃取劑，對生物樣品中的痕量黃酮類物質(zhì)進行萃取和富集；Xiao等[20]首次將MCNTs/SiO2NP應(yīng)用于MHSPE富集尿液中黃酮類物質(zhì)，比較C16mimBr-Fe3O4/SiO2NPs和C16mimBr-MCNTs/SiO2NPs兩種萃取劑的回收率，結(jié)果表明因為MCNTs/SiO2NPs具有更高的比表面積和顯著的力學(xué)特性，更適用于高效、快速的萃取尿液中的痕量物質(zhì)。表3列出了MHSPE在藥物殘留分析中的應(yīng)用情況。

表3　MHSPE在萃取藥物殘留中的應(yīng)用

4　結(jié)論及展望

本文綜述了混合半膠束固相萃取技術(shù)的原理、制備材料及其結(jié)合色譜技術(shù)在有機污染物、重金屬離子和藥物殘留中的應(yīng)用，雖然MHSPE具有快速、簡單、回收率高等優(yōu)點，為復(fù)雜基質(zhì)中痕量物質(zhì)的分析測定開辟了新途徑，但是無選擇性，因此開發(fā)有選擇性的混合半膠束固相萃取劑應(yīng)是今后研究的難點和重點；此外，現(xiàn)在研究多關(guān)注于發(fā)展新材料萃取常見化合物的技術(shù)方法，可進一步總結(jié)探討何種類型藥物更適合用混合半膠束固相萃取技術(shù)，以便用作商業(yè)用途。

[1]孫海紅，錢葉苗，宋相麗，等. 固相萃取技術(shù)的應(yīng)用與研究新進展 [J]. 現(xiàn)代化工, 2011, 31(2): 21-26.

[2]陳波. 新型樣品前處理技術(shù)在環(huán)境有機污染物分析檢測中的應(yīng)用研究[D]. 成都:西南大學(xué), 2012.

[3]張小軍. 水產(chǎn)品中三類藥物多殘留的HPLC和UPLC-MS/MS分析方法研究 [D]. 杭州:浙江工商大學(xué), 2012.

[4]杜青. 復(fù)雜基質(zhì)樣品前處理技術(shù)及分離分析方法研究[D].上海:華東理工大學(xué), 2013.

[5]張倩立. 環(huán)境和藥物高效液相色譜分析中的樣品前處理技術(shù)研究[D].長沙:湖南大學(xué), 2010.

[6]SPIETELUN A, MARCINKOWSKI L, DE LA GUARDIA M, et al. Recent developments and future trends in solid phase microextraction techniques towards green analytical chemistry [J]. Journal of Chromatography A, 2013, 1321:1-13.

[7]黎國富, 楊勁, 趙浩如. 鹽析輔助均相液液萃取法在體內(nèi)藥物分析中的應(yīng)用進展[J]. 藥學(xué)進展, 2010(07): 313-318.

[8]汪衛(wèi)東. 新型吸附材料在樣品前處理技術(shù)中的應(yīng)用研究[D].成都: 西南大學(xué), 2009.

[9]吳科盛, 許恒毅, 郭亮,等. 磁性固相萃取在檢測分析中的應(yīng)用研究進展[J]. 食品科學(xué), 2011, 2(3): 317-320.

[10]MORADI M, YAMINI Y. Surfactant roles in modern sample preparation techniques: A review [J]. Journal of Separation Science, 2012, 35(18): 2319-40.

[11]TIAN J, XU J, ZHU F, et al. Application of nanomaterials in sample preparation [J]. Journal of Chromatography A, 2013, 1300:2-16.

[12]王君. 生物樣品預(yù)處理方法綜述與探究 [J]. 科技資訊, 2013(15): 118-120.

[13]GARCIA-PRIETO A, LUNAR L, RUBIO S, et al. Study of the influence of water matrix components on admicellar sorbents [J]. Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2007, 388(8): 1823-1830.

[14]ZHAO X, LIU S, WANG P, et al. Surfactant-modified flowerlike layered double hydroxide-coated magnetic nanoparticles for preconcentration of phthalate esters from environmental water samples [J]. Journal of Chromatography A, 2015, 1414:22-30.

[15]HOLSEN T M, TAYLOR E R, SEO Y C, et al. REMOVAL OF SPARINGLY SOLUBLE ORGANIC-CHEMICALS FROM AQUEOUS-SOLUTIONS WITH SURFACTANT-COATED FERRIHYDRITE [J]. Environmental Science & Technology, 1991, 25(9): 1585-1589.

[16]MERINO F, RUBIO S, PEREZ-BENDITO D. Solid-phase extraction of amphiphiles based on mixed hemimicelle/admicelle formation: Application to the concentration of benzalkonium surfactants in sewage and river water [J]. Analytical Chemistry, 2003, 75(24): 6799-6806.

[17]SAFARIKOVA M, SAFARIK I. Magnetic solid-phase extraction [J]. Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 1999, 194(1-3): 108-112.

[18]LI J, ZHAO X, SHI Y, et al. Mixed hemimicelles solid-phase extraction based on cetyltrimethylammonium bromide-coated nano-magnets Fe3O4for the determination of chlorophenols in environmental water samples coupled with liquid chromatography/spectrophotometry detection [J]. Journal of Chromatography A, 2008, 1180(1-2): 24-31.

[19]ZHAO X, SHI Y, WANG T, et al. Preparation of silica-magnetite nanoparticle mixed hemimicelle sorbents for extraction of several typical phenolic compounds from environmental water samples [J]. Journal of Chromatography A, 2008, 1188(2): 140-147.

[20]XIAO D, YUAN D, HE H, et al. Mixed hemimicelle solid-phase extraction based on magnetic carbon nanotubes and ionic liquids for the determination of flavonoids [J]. Carbon, 2014, 72(0): 274-286.

[21]TAVALLALI H, DEILAMY-RAD G, PEYKARIMAH P. Preconcentration and speciation of Cr(III) and Cr(VI) in water and soil samples by spectrometric detection via use of nanosized alumina-coated magnetite solid phase [J]. Environmental monitoring and assessment, 2013, 185(9): 7723-7738.

[22]AMJADI M, SAMADI A. Modified ionic liquid-coated nanometer TiO2as a new solid phase extraction sorbent for preconcentration of trace nickel [J]. Colloids and Surfaces a-Physicochemical and Engineering Aspects, 2013, 434:171-177.

[23]MANZOORI J L, SOROURADDIN M H, SHABANI A M H. Determination of mercury by cold vapour atomic absorption spectrometry after preconcentration with dithizone immobilized on surfactant-coated alumina [J]. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 1998, 13(4): 305-308.

[24]黃文，周梅芳. Fe3O4/SDS磁性納米顆吸附水體中的Cd2+和Zn2+[J]. 環(huán)境工程學(xué)報, 2012, 6(4): 1252-1256.

[25]KARATAPANIS A E, FIAMEGOS Y, STALIKAS C D. Silica-modified magnetic nanoparticles functionalized with cetylpyridinium bromide for the preconcentration of metals after complexation with 8-hydroxyquinoline [J]. Talanta, 2011, 84(3): 834-839.

[26]CANTERO M, RUBIO S, PEREZ-BENDITO D. Determination of non-ionic polyethoxylated surfactants in wastewater and river water by mixed hemimicelle extraction and liquid chromatography-ion trap mass spectrometry [J]. Journal of Chromatography A, 2005, 1067(1-2): 161-170.

[27]RUBIO A B-G M A S. Hemimicelles of Alkyl Carboxylates Chemisorbed onto Magnetic Nanoparticles: Study and Application to the Extraction of Carcinogenic Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Environmental Water Samples [J]. Anal Chem, 2009, 81,9012-9020.

[28]LI J, CAI Y, SHI Y, et al. Analysis of phthalates via HPLC-UV in environmental water samples after concentration by solid-phase extraction using ionic liquid mixed hemimicelles [J]. Talanta, 2008, 74(4): 498-504.

[29]CANTERO M, RUBIO S, PEREZ-BENDITO D. Determination of alkylphenols and alkylphenol carboxylates in wastewater and river samples by hemimicelle-based extraction and liquid chromatography-ion trap mass spectrometry [J]. Journal of Chromatography A, 2006, 1120(1-2): 260-267.

[30]ZHAO X, LI J, SHI Y, et al. Determination of perfluorinated compounds in wastewater and river water samples by mixed hemimicelle-based solid-phase extraction before liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry detection [J]. Journal of Chromatography A, 2007, 1154(1-2): 52-59.

[31]Xiaoli Zhao, Yali Shi, Yaqi Cai,et al. Cetyltrimethylammonium Bromide-Coated Magnetic Nanoparticles for the Preconcentration of Phenolic Compounds from Environmental Water Samples [J]. Environ Sci Technol 2008, 42(4): 1201-1206.

[32]SUN L, ZHANG C, CHEN L, et al. Preparation of alumina-coated magnetite nanoparticle for extraction of trimethoprim from environmental water samples based on mixed hemimicelles solid-phase extraction [J]. Analytica Chimica Acta, 2009, 638(2): 162-168.

[33]YAZDINEZHAD S R, BALLESTEROS-GOMEZ A, LUNAR L, et al. Single-step extraction and cleanup of bisphenol A in soft drinks by hemimicellar magnetic solid phase extraction prior to liquid chromatography/tandem mass spectrometry [J]. Analytica Chimica Acta, 2013, 778:31-37.

[34]DONG S, HUANG G, WANG X, et al. Magnetically mixed hemimicelles solid-phase extraction based on ionic liquid-coated Fe3O4nanoparticles for the analysis of trace organic contaminants in water [J]. Analytical Methods, 2014, 6(17): 6783-6788.

[35]LI J-D, CAI Y-Q, SHI Y-L, et al. Determination of sulfonamide compounds in sewage and river by mixed hemimicelles solid-phase extraction prior to liquid chromatography-spectrophotometry [J]. Journal of Chromatography A, 2007, 1139(2): 178-184.

[36]SUN L, CHEN L, SUN X, et al. Analysis of sulfonamides in environmental water samples based on magnetic mixed hemimicelles solid-phase extraction coupled with HPLC-UV detection [J]. Chemosphere, 2009, 77(10): 1306-1312.

[37]HE H, YUAN D H, GAO Z Q, et al. Mixed hemimicelles solid-phase extraction based on ionic liquid-coated Fe3O4/SiO2nanoparticles for the determination of flavonoids in bio-matrix samples coupled with high performance liquid chromatography [J]. Journal of Chromatography A, 2014, 1324:78-85.

[38]MARIA COSTI E, GORYACHEVA I, DOLORES SICILIA M, et al. Supramolecular solid-phase extraction of ibuprofen and naproxen from sewage based on the formation of mixed supramolecular aggregates prior to their liquid chromatographic/photometric determination [J]. Journal of Chromatography A, 2008, 1210(1): 1-7.

[39]MORAL A, SICILIA M D, RUBIO S, et al. Multifunctional sorbents for the extraction of pesticide multiresidues from natural waters [J]. Analytica Chimica Acta, 2008, 608(1): 61-72.

[40]ZHU L, PAN D, DING L, et al. Mixed hemimicelles SPE based on CTAB-coated Fe3O4/SiO2NPs for the determination of herbal bioactive constituents from biological samples [M]. Talanta,2010: 1873-80.

[41]BEIRAGHI A, POURGHAZI K, AMOLI-DIVA M, et al. Magnetic solid phase extraction of mefenamic acid from biological samples based on the formation of mixed hemimicelle aggregates on Fe3O4nanoparticles prior to its HPLC-UV detection [J]. Journal of Chromatography B-Analytical Technologies in the Biomedical and Life Sciences, 2014, 945:46-52.

[42]HE H, YUAN D, GAO Z, et al. Mixed hemimicelles solid-phase extraction based on ionic liquid-coated Fe3O4/SiO2nanoparticles for the determination of flavonoids in bio-matrix samples coupled with high performance liquid chromatography [J]. Journal of Chromatography A, 2014, 1324(1):78-85.

Mixed Hemimicelle Solid-phase Technology and Applications in Analysis Chemistry

YUANDan-hua,GUMiao-miao,SUNPing,YAOKai-an

(School of Chemistry and Life Science, Nanjing University Jinling College, Jiangsu Nanjing 210089, China)

Measurement of trace components in complex matrix is an important research topic in the field of analytical chemistry, there are many kinds of instruments was used for determination of trace components in complex matrix. In the analytical process, the sample matrices are always complicated, and the analytes are with low concentration in the environment. Thus, it is necessary to introduce the appropriate pretreatment technology for enrichment and purification of the complex matrix sample. The theory of mixed hemimicelle solid-phase technology was introduced and the literature dealing with the separation and preconcentration of organic pollutants, metal ions and biological molecules was reviewed. Finally, orientation of MHSPE in the future was also discussed.

mixed hemimicelles solid-phase extraction;nanoparticles;pretreatment technique;review

袁丹華(1987-)，女，南京大學(xué)金陵學(xué)院。

X7

A

1001-9677(2016)05-0019-05