朱宏亮 王寅寅(河鋼邯鋼能源中心,河北邯鄲 056003)
焦?fàn)t煤氣干法脫硫脫萘技術(shù)研究
朱宏亮 王寅寅
(河鋼邯鋼能源中心,河北邯鄲 056003)
焦?fàn)t煤氣利用濕法脫硫脫萘之后,往往存在著霉氣當(dāng)中硫化氫和萘的成分含量依然較高的現(xiàn)象?;诶滠埍“宓纳a(chǎn)、PSA技術(shù)制氫以及煉鋼的需要,我們需要對(duì)焦?fàn)t煤氣進(jìn)行金細(xì)化的處理,來(lái)使得其達(dá)到下一個(gè)程序的標(biāo)準(zhǔn)。因?yàn)?00#、600#的配置對(duì)脫硫、脫萘產(chǎn)生了影響,所以在實(shí)際進(jìn)行配置的時(shí)候,我們對(duì)兩種工藝進(jìn)行了比較,并且對(duì)脫硫劑以及活性炭進(jìn)行選擇,技術(shù)方法作如下分享。
焦?fàn)t煤氣 干法 脫硫 脫萘
以往,我們使用濕法脫硫脫萘之后,焦?fàn)t煤氣當(dāng)中的硫化氫以及萘的含量依然較高。給予冷軋薄板生產(chǎn)技術(shù)以及PSA煉鋼制氫技術(shù)生產(chǎn)的需要,我們通常設(shè)置500#、600#來(lái)脫硫、脫萘,同時(shí)還對(duì)焦?fàn)t煤氣進(jìn)行了精制,來(lái)滿足下一道工序的需要[1]。然而在實(shí)際操作中,這兩種方法對(duì)脫硫、脫萘產(chǎn)生了一定的影響,所以我們需要對(duì)實(shí)際脫硫、脫萘技術(shù)進(jìn)行探究,以求得可以應(yīng)用于生產(chǎn)的更好的方法。
1.1煤氣凈化流程
上文中所提到的制氫以及供應(yīng)冷軋薄板、煉鋼提純煤氣等工序都是配置了500#、600#的脫硫、脫萘技術(shù),都是采用干法來(lái)精制焦?fàn)t煤氣[2]。焦?fàn)t煤氣需要需要首先經(jīng)過(guò)電捕焦油器,脫除一些煤氣中的雜質(zhì),接著經(jīng)過(guò)加壓機(jī)的加壓,匯入500#脫硫塔中,通過(guò)脫硫劑來(lái)脫除煤氣中的硫化氫;接著涌入600#,在活性炭的攪拌之下,脫除了煤氣當(dāng)中的萘,從而為下一道工序做好了準(zhǔn)備[3]。
1.2煤氣凈化方式的選擇
混合煤氣當(dāng)中往往由一定比例的高爐煤氣以及焦?fàn)t煤氣組成,成分具有復(fù)雜性,有害成分的含量以及物理化學(xué)性質(zhì)差異大,這無(wú)疑加大了凈化的難度。目前情況下,我們比較常用的凈化方法主要是干法以及濕法。其原料煤氣的雜質(zhì)含量情況參見表1。
我們根據(jù)上表的數(shù)據(jù)并且結(jié)合混合煤氣中的濕法、干法兩種處理方法的特點(diǎn),選擇成本低廉、容易操作的方法來(lái)進(jìn)行脫硫脫萘[4]。干法主要指的是用粉塵吸收劑、吸附劑或者催化劑等來(lái)進(jìn)行一次性的脫除硫化氫、萘、焦油、灰塵等,來(lái)滿足使用要求的凈化煤氣方法。
表1 原料中煤氣雜質(zhì)的含量/(mg·Nm—3)
2.1脫硫
(1)采用吸附劑脫硫。這種方法主要是利用氣態(tài)的H2S和空氣當(dāng)中的O2常溫下發(fā)生氧化反應(yīng),從而釋放熱量:
2H2S+O2=2H2S+2S+O
由于這種反應(yīng)速度較慢,所以我們往往使用活性劑來(lái)做作為催化劑、吸收劑來(lái)加快反應(yīng)的速度。吸附劑的內(nèi)部空隙往往存在一定的吸附力,并且對(duì)于氣體的分子有吸附作用。水蒸氣在吸附劑當(dāng)中除了存在多分子層吸附,還有毛細(xì)血管凝結(jié)的作用。我們?cè)谑覝叵逻M(jìn)行脫硫的時(shí)候,吸附劑里邊的空隙會(huì)容易凝結(jié)產(chǎn)生薄水膜,從而使得混合煤氣當(dāng)中的溶水性硫化氫吸附起來(lái)相對(duì)較為容易,進(jìn)而加速了脫硫的速度。
(2)利用氨脫硫的方法。氨可以使得吸附劑內(nèi)部的空隙液膜呈現(xiàn)弱堿性,從而有利于吸附酸性的H2S分子,其反應(yīng)主要如下:
4NH3+2H2S+3O2=2(NH4)2SO3
2NH3+H2S+2O2=(NH4)2SO4
從上面的化學(xué)方程式中,我們可以發(fā)現(xiàn),煤氣中的氨成分越多,在進(jìn)行脫硫的時(shí)候就及其容易生成硫的含氧酸鹽。我們可以看出采用吸附劑來(lái)脫除硫的反應(yīng)機(jī)制相對(duì)復(fù)雜,根據(jù)其凈化過(guò)程當(dāng)中的特點(diǎn),大體上可以分成吸附作用、催化作用以及轉(zhuǎn)化作用。吸附主要就是依靠吸附劑的自由力場(chǎng),通過(guò)催化劑與硫化物之間的分子力產(chǎn)生的硫化物,這樣有機(jī)硫的脫除率甚至可以達(dá)到70%。
(3)采用脫硫劑脫硫。脫硫劑我們通常采用常溫以及高效的氧化鐵脫硫劑,其具有高硫容量、活性高,阻力小、精度高、可以再生等優(yōu)勢(shì)。常溫下基本可以將硫全部脫除。當(dāng)含有硫的煤氣通過(guò)催化劑的時(shí)候,氣體當(dāng)中的硫化氫便可以和脫硫劑發(fā)生反應(yīng)從而生成硫化鐵,其反應(yīng)方程式如下:
這種方式由于煤氣當(dāng)中存在著少量的氧氣,并且生成的硫化鐵再進(jìn)一步氧化就可以析出硫磺,所以,當(dāng)混合煤氣中的O2/H2S大于等于2.5的時(shí)候,脫硫的再生過(guò)程便不斷進(jìn)行,這就導(dǎo)致了脫硫劑空隙的堵塞從而失效。
2.2脫萘
由于吸附劑具有十分強(qiáng)大的吸附作用,使得萘和不飽和的烴也可以在表面發(fā)生聚合反應(yīng),產(chǎn)生大分子的聚合物。所以,吸附劑可以去硫的同時(shí),也會(huì)對(duì)煤焦油、萘擁有極強(qiáng)較好的凈化作用。
2.3吸附劑的再生原理
吸附劑在使用一段時(shí)間之后,大量的萘、H2S、NH3、HCN等便會(huì)被吸附在表面的空隙當(dāng)中從而失效。這個(gè)時(shí)候,我們必須除去焦油和萘,從而恢復(fù)其吸附的能力。吸附劑再生便是通過(guò)加壓之后的凈化煤氣實(shí)現(xiàn)。凈化煤氣被加熱到120攝氏度至130攝氏度之后,和吸附劑產(chǎn)生接觸,吸附劑隨之被加熱,并且其上面吸附的萘被解析出來(lái),隨著煤氣被排出,這樣就使得吸附劑可以再生。
(1)煤氣的雜質(zhì)凈化的效果顯著。事實(shí)證明,干法凈化煤氣的效果顯著,凈化之后煤氣的雜質(zhì)含量經(jīng)過(guò)檢驗(yàn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于設(shè)計(jì)的要求,效果非常的理想。焦?fàn)t煤氣經(jīng)過(guò)處理之后,大多數(shù)的雜質(zhì)被深度脫除,質(zhì)量顯著提升。(2)經(jīng)濟(jì)效益提升。經(jīng)過(guò)干法凈化之后的煤氣,雜質(zhì)大幅度降低,這便減少了熱處理爐的輻射管、煤氣的管道以及閥門的腐蝕,從而延長(zhǎng)了使用的壽命。
干法脫硫脫萘技術(shù)流程簡(jiǎn)單、操作方便、適應(yīng)雜質(zhì)的能力強(qiáng),經(jīng)過(guò)凈化之后的煤氣雜質(zhì)含量可以滿足要去,投資少、占地面積小。并且其根據(jù)雜質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì),采用了分段的凈化工藝,從長(zhǎng)遠(yuǎn)上來(lái)看減少了電能的消耗,運(yùn)行成本大大降低。
[1]楊培,董浩,張楠,雷曉民.混合煤氣干法脫硫脫萘凈化技術(shù)的應(yīng)用[J].寬厚板,2013(01):20-22.
[2]王書民,陳曉強(qiáng),王峻,姜濤.焦?fàn)t煤氣吸附裝置解吸氣的綜合利用[J].冶金動(dòng)力,2013(06):19-23.
[3]張維祥,楊兵.煤氣干法脫硫技術(shù)的應(yīng)用[J].科技風(fēng),2014(09):91+93.
[4]萬(wàn)卓耿.干法脫萘在三鋼的應(yīng)用[J].冶金動(dòng)力,2015(09):23-24+26.
朱宏亮(1985—),男,遼寧調(diào)兵山人,本科,畢業(yè)于遼寧科技大學(xué),助理工程師,研究方向:焦?fàn)t煤氣凈化混合加壓。