呂寶闊

(遼寧省沈陽(yáng)水文局，遼寧 沈陽(yáng) 110003)

?

連續(xù)流動(dòng)分析法在遼河揮發(fā)酚監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用

呂寶闊

(遼寧省沈陽(yáng)水文局，遼寧 沈陽(yáng) 110003)

通過(guò)流動(dòng)注射分析的方法檢測(cè)遼河流域各個(gè)斷面揮發(fā)酚的含量，并通過(guò)加標(biāo)回收和樣品平行測(cè)量等質(zhì)控方法保證分析數(shù)據(jù)的可靠性和準(zhǔn)確性。揮發(fā)酚作為“環(huán)境優(yōu)先控制污染物”，通過(guò)對(duì)近些年遼河各斷面揮發(fā)酚監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)討論，分析了遼河中揮發(fā)酚的變化規(guī)律及原因。

揮發(fā)酚；遼河； 連續(xù)流動(dòng)分析法

揮發(fā)酚一般是指沸點(diǎn)小于230℃的酚類(lèi)化合物的統(tǒng)稱(chēng)。水體中的揮發(fā)酚來(lái)源多種多樣，一般認(rèn)為水體中揮發(fā)酚主要來(lái)源于工業(yè)排放、農(nóng)業(yè)農(nóng)藥使用、城市污水、自然植物產(chǎn)生。揮發(fā)酚作為“環(huán)境優(yōu)先控制污染物”具有高毒性，對(duì)人體的危害極大，具有致畸、致癌和致突變的生物毒性，能使蛋白質(zhì)變性失活，誘發(fā)腫瘤或引起細(xì)胞死亡。此外，水體河流中的低濃度揮發(fā)酚會(huì)影響魚(yú)類(lèi)的洄游，濃度達(dá)到6.5～9.3 ppm時(shí)將導(dǎo)致魚(yú)類(lèi)的呼吸系統(tǒng)和脾臟損害[1,2,3]。因此，環(huán)境中的揮發(fā)酚污染物的檢測(cè)尤為重要。目前揮發(fā)酚的檢測(cè)方法很多，可分為化學(xué)反應(yīng)分析法和色譜分析法。前者基于化學(xué)試劑與揮發(fā)酚的特殊反應(yīng)基團(tuán)作用，定量檢測(cè)出酚的含量。色譜分析法色譜分析法是基于不同種類(lèi)揮發(fā)酚在兩相中分配系數(shù)的差異進(jìn)而實(shí)現(xiàn)揮發(fā)酚與基體以及不同揮發(fā)酚之間的分離，從而實(shí)現(xiàn)單個(gè)種類(lèi)揮發(fā)酚的定性和定量檢測(cè)。本文使用連續(xù)流動(dòng)分析法對(duì)遼河水體不同斷面揮發(fā)酚含量進(jìn)行檢測(cè)。樣品在線蒸餾出來(lái)的揮發(fā)酚與堿性鐵氰化物及4-氨基安替比林形成一種紅色的復(fù)合物，在505 nm處測(cè)定吸光度。

表1　標(biāo)準(zhǔn)曲線

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1曲線測(cè)定

流動(dòng)注射分析儀是由自動(dòng)取樣系統(tǒng)、化學(xué)反應(yīng)系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)以及計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換分析系統(tǒng)所構(gòu)成。運(yùn)用流動(dòng)注射分析法檢測(cè)水樣具有易于自動(dòng)連續(xù)分析、分析速度快、精密度高、試劑、試樣用量少，環(huán)境友好等特點(diǎn)[4,5]。本實(shí)驗(yàn)采用的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度為0.00、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05 ppm，將揮發(fā)酚儲(chǔ)備液100 mg/L，分別用移液槍抽取0.1、0.2、0.3、0.4、0.5 ml于100 ml容量瓶中，用蒸餾水定容。得到的曲線如表1、表2所示。

1.2檢出限、精密度實(shí)驗(yàn)

根據(jù)IUPAC建議，方法檢出限等于3倍的標(biāo)準(zhǔn)方差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率。本實(shí)驗(yàn)平行測(cè)取揮發(fā)酚空白溶液13次，檢出限計(jì)算結(jié)果見(jiàn)于表2。

表2　線性回歸、方法檢出限實(shí)驗(yàn)

重復(fù)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)濃度為0.200 mg/L的樣品13次，計(jì)算測(cè)量結(jié)果得出RSD為1.08，證明儀器具有較好的精密度。

表3　儀器精密度試驗(yàn)

1.3遼河水樣檢測(cè)

本實(shí)驗(yàn)分別以石佛寺水庫(kù)入庫(kù)、石佛寺水庫(kù)出庫(kù)、馬虎山、毓寶臺(tái)、遼中作為遼河揮發(fā)酚監(jiān)測(cè)斷面。5個(gè)監(jiān)測(cè)斷面揮發(fā)酚含量為：

表4　加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

2　遼河水域揮發(fā)酚含量統(tǒng)計(jì)分析

筆者搜集大量資料，調(diào)查了2004-2014年間遼河水域揮發(fā)酚含量，經(jīng)統(tǒng)計(jì)成圖，從圖1上清晰可以看出，04年到09年遼河三個(gè)斷面揮發(fā)酚含量均屬于Ⅴ類(lèi)，09年后含量急劇下降，09-14年間保持Ⅰ類(lèi)以下，并一直穩(wěn)定保持至今，和近些年政府綜合治理遼河呈現(xiàn)出高度的一致性。遼河水質(zhì)的惡化主要發(fā)生在21世紀(jì)最初十年，粗放的經(jīng)濟(jì)發(fā)展模式導(dǎo)致了的遼河水體遭到嚴(yán)重的污染及破壞，上下游工業(yè)污水排放以及遼河兩岸農(nóng)藥的濫用是導(dǎo)致?lián)]發(fā)酚類(lèi)污染的直接原因。2010年后隨著社會(huì)對(duì)遼河水環(huán)境關(guān)注度的提高，國(guó)家和遼寧省加強(qiáng)遼河生態(tài)環(huán)境治理，對(duì)環(huán)境污染事件加大了科普宣傳力度，轉(zhuǎn)變經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)模式，提升企業(yè)處理與處置污染物的能力，加大對(duì)遼河的治理力度，遼河水體出現(xiàn)好轉(zhuǎn)，開(kāi)始逐步恢復(fù)了河流的生命力[7]。

圖1　遼河揮發(fā)酚含量逐年統(tǒng)計(jì)圖

3　結(jié)語(yǔ)

本文通過(guò)連續(xù)流動(dòng)注射分析法檢測(cè)了遼河水域不同斷面揮發(fā)酚的含量，根據(jù)《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》判定了現(xiàn)階段遼河水域揮發(fā)酚含量均小于Ⅰ類(lèi)限定值，為了保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性以及可信度分別進(jìn)行了RSD(已知樣品重復(fù)測(cè)量計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差)和加標(biāo)回收率的實(shí)驗(yàn)。遼河水質(zhì)近些年來(lái)通過(guò)有關(guān)部門(mén)的嚴(yán)格管理、科學(xué)治理正在不斷地恢復(fù)，通過(guò)搜集統(tǒng)計(jì) 2004-2014年遼河馬虎山、毓寶臺(tái)、遼中三個(gè)斷面的揮發(fā)酚含量監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)可以清晰看出遼河中揮發(fā)酚的含量已經(jīng)從多年的Ⅴ類(lèi)下降到Ⅰ類(lèi)，并保持了平穩(wěn)的狀態(tài)。希望我們?cè)谧⒅亟?jīng)濟(jì)高速發(fā)展的同時(shí)，更要保證環(huán)境的友好！

[1]葉輝. 連續(xù)流動(dòng)分析法對(duì)水中微量揮發(fā)酚的測(cè)定研究[D].浙江大學(xué).2012.

[2]張洪杰. 大連市自然河流揮發(fā)酚污染事故預(yù)測(cè)模型研究[D].大連理工大學(xué).2009.

[3]趙云. 流動(dòng)注射分光光度法測(cè)定廢水中揮發(fā)酚[D].河海大學(xué).2007.

[4]田芹,江林,王麗平. 水體中揮發(fā)酚測(cè)定中的流動(dòng)注射分光光度法研究進(jìn)展[J].巖礦測(cè)試.2010,02:161-168.

[5]郭少維,姜鑫. 流動(dòng)注射法測(cè)定水中揮發(fā)酚的研究[J].環(huán)境保護(hù)與循環(huán)經(jīng)濟(jì).2011,10:40-42.

[6]2002 G B. 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[S][D].2002.

[7]張娟. 遼河流域水環(huán)境管理可社會(huì)化要素分析[J]. 環(huán)境保護(hù)與循環(huán)經(jīng)濟(jì).2013 (4): 74-75.

2016-03-14

呂寶闊(1987-)，男，遼寧瓦房店人，工程師，主要從事水環(huán)境監(jiān)測(cè)與評(píng)價(jià)工作。

P342+.3

B

1004-1184(2016)04-0077-02