文/朱關(guān)東 董亞巍
從鉛含量看古銅鏡的鑄造時(shí)間
文/朱關(guān)東 董亞巍
中國(guó)古代青銅鏡的成分為Cu-Sn-Pb三元合金,根據(jù)合金的金相物理及化學(xué)性能,對(duì)于某一種鏡體的剖面幾何形狀而言,不論其鑄制的數(shù)量多少,都應(yīng)使用一種化學(xué)成分配比值的合金。在眾多古代銅鏡的化學(xué)成分分析值中可以看到,從戰(zhàn)國(guó)初期至唐代晚期之間的銅鏡里,在同一個(gè)鏡種的兩枚或多枚鏡體的含錫量都較穩(wěn)定,但其含鉛量卻有多有少而差異懸殊。
中國(guó)古代銅鏡的合金,自戰(zhàn)國(guó)初至唐代末,一直采用高錫青銅。據(jù)國(guó)內(nèi)外的許多學(xué)者對(duì)這一歷史時(shí)期的古銅鏡采用多種科學(xué)方法作出的化學(xué)成分分析表明,絕大多數(shù)銅鏡的錫含量都能保持在23%~25%,而鉛的含量卻有高有低,含鉛高的可達(dá)10%以上,而含鉛低的在1%以下。筆者通過(guò)近20年的范鑄法鑄鏡實(shí)踐得知,如果我們?cè)谕惶鞂?duì)古銅鏡進(jìn)行復(fù)制,用一樣的含錫量及不一樣的含鉛量分別澆鑄兩枚相同的銅鏡,其結(jié)果是只有一枚是合格的,而另一枚則會(huì)出現(xiàn)明顯的鑄造缺陷而成為廢品。但從兩枚品種相同,尺寸也基本相同,但含鉛量卻不相同的古銅鏡看,并不存在明顯的鑄造缺陷。通過(guò)長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)得知,只有在不同的氣候條件下進(jìn)行鑄鏡,才可能出現(xiàn)這種現(xiàn)象。那么,合金里的銅、錫、鉛分別在合金里各自起到了什么作用呢?其在合金里百分比的變化又會(huì)對(duì)銅鏡產(chǎn)生什么樣的質(zhì)量影響呢?這需要從銅、錫、鉛各自的性質(zhì)來(lái)考究。
各種金屬的性質(zhì)不同,在合金里所起的作用也各不相同。銅是銅鏡合金的基本原素,銅的熔點(diǎn)為1084.5℃,是三元合金里熔點(diǎn)最高者,占總量的70%左右。如果全部用純銅鑄鏡,因其熔點(diǎn)較高,不容易進(jìn)行熔煉,且鑄制出的銅鏡將是紅色,再加上其硬度值遠(yuǎn)不及高錫青銅,光線的反射率也遠(yuǎn)不及高錫青銅,因此,其映照效果較差。銅在濕空氣中易生銅綠銹,遇醋起化學(xué)作用產(chǎn)生有毒的乙酸銅。
錫的熔點(diǎn)為232℃,白色,合金里加入錫以后,錫與銅化合生成了α相及(α+δ)共析組織。α相是Cu-Sn固溶體,其最高含錫量只能達(dá)到16%;δ相是金屬間的化合物,其化學(xué)組成為Cu31Sn8,其最高含錫量可達(dá)到32.6%。錫在合金里起降低熔點(diǎn)和提高銅液流動(dòng)性的作用,且能使合金增加硬度,更能使合金成為銀白色。此外,錫的加入,也使合金的光線反射率逐漸得到提高。早在4000年前,齊家文化的先民們鑄鏡時(shí),在銅液中加入了9%的錫,從而得到了映像效果較想理的銅鏡。1998年10月,中科院自然科學(xué)史研究所的何堂坤先生為調(diào)查含錫量9%的齊家文化鏡是否真能當(dāng)鏡子用,專程來(lái)鄂州市博物館文物復(fù)制所進(jìn)行實(shí)際考察。筆者就此問(wèn)題專門配制了含錫9%、鉛2%和含錫14%、鉛2%,其余為銅的兩種合金,用這兩種合金分別進(jìn)行了熔煉及澆鑄實(shí)驗(yàn)。因沒(méi)有齊家文化鏡模,澆鑄時(shí)用的鏡范為西漢時(shí)期7.4cm的日光鏡范,采用冷范澆注,時(shí)因天雨,氣溫15℃,因此,范溫也是15℃。澆鑄過(guò)程順利,并沒(méi)有因合金的含錫量少于正常值而發(fā)生澆不足的現(xiàn)象。經(jīng)過(guò)磨削加工后的含錫量9%的銅鏡,其映像效果并不比現(xiàn)代玻璃鏡遜色。缺點(diǎn)是因含錫量少,鏡面易發(fā)黃甚至發(fā)紅,須堅(jiān)持每天擦拭,才能保證常白。從這一點(diǎn)我們應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到,這對(duì)于中國(guó)新石器時(shí)代的先民們來(lái)說(shuō),可算是一個(gè)劃時(shí)代的科技進(jìn)步了,而含錫量14%之鏡的映像效果就更是不言而喻了。其從齊家文化期9%的含錫量鏡至戰(zhàn)國(guó)早期24%的含錫量鏡,這之間經(jīng)歷了1000多年的技術(shù)進(jìn)步過(guò)程。技術(shù)進(jìn)步緩慢的原因,是受到戰(zhàn)國(guó)以前無(wú)機(jī)械加工工具的條件限制。如果含錫量超過(guò)10%以上,其機(jī)械加工性能就會(huì)越來(lái)越差。至今,錫青銅的最高國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)也只是10%的含錫量。
古代銅鏡因?yàn)橛辛俗銐虻腻a,才使得合金的組織結(jié)構(gòu)緊密,從而較之紅銅大大提高了映像效果。
眾所周知,純銅的橫斷面是比較粗糙的,從紅銅的斷面可以看到,其結(jié)晶組織粗大,如同包谷渣滓一樣;含錫量24%的高錫青銅水口的橫斷面,呈現(xiàn)出平滑且細(xì)膩的銀白色,處處閃爍著無(wú)規(guī)則形冰花紋的斷面。
云龍紋鏡
雙魚紋鏡
古代銅鏡合金里加錫的主要目的,是為了降低熔點(diǎn)、澆注溫度,以及提高鏡面的映像效果。合金熔點(diǎn)低,就便于熔煉。陶范的原材料為泥土,其主要化學(xué)成分為二氧化硅,軟化點(diǎn)為1100℃,如果澆鑄時(shí)銅液溫度在這個(gè)數(shù)值上,在被軟化的環(huán)境中,范面的泥料就會(huì)出現(xiàn)被燒結(jié)現(xiàn)象,使鑄出的鏡坯表面粘上一層去不掉的土。加入24%左右的錫以后,澆注溫度降低至850℃左右,這個(gè)溫度與范面的軟化點(diǎn)有了一定的距離,就可避免陶范被合金燒結(jié),從而可保證銅鏡鑄態(tài)表面的毛坯光潔度,尤其是需要保證鏡背紋飾的毛坯光潔度。古代銅鏡的背面紋飾較細(xì),有些甚至細(xì)如毫發(fā),在鑄出的毛坯紋飾上,是不能進(jìn)行磨削加工的,如果用純銅鑄鏡,澆注時(shí)的銅液溫度至少需在1200℃左右。古代陶范是用泥土夯制的,大多為就地取土,并非采用耐高溫的粘土。一般泥土的化學(xué)成份主要為SiO2,其燒結(jié)溫度為1100℃~1200℃,因此,銅液容易將范面燒結(jié),使鑄后的鏡坯牢牢粘上一層燒結(jié)了的范土,造成鏡背紋飾模糊不清,鑄后加工時(shí)會(huì)將紋飾磨得面目全非。如果在技術(shù)上達(dá)不到一定的鑄態(tài)毛坯光潔度,鑄件就等于廢品。因此,錫的加入,降點(diǎn)了澆注溫度,解決了澆注時(shí)銅液燒結(jié)范面的問(wèn)題,使得鑄后的鑄件毛坯與陶范之間較容易脫離開(kāi)來(lái)。但最主要的目的還是為了提高映像效果,當(dāng)合金里的錫含量達(dá)到24%左右時(shí),其映像效果猶如今天的玻璃鏡,已完全可以滿足人們?nèi)粘J褂脮r(shí)的技術(shù)要求了。含錫量越低,鏡面就越容易發(fā)黃;如含錫量過(guò)高,一是因合金脆度大不易加工,二是因錫價(jià)遠(yuǎn)大于銅,超過(guò)24%以上純屬浪費(fèi)。因此,在眾多的古銅鏡化學(xué)成分分析數(shù)值中,還是以24%為中心的含錫量占絕大多數(shù)。
螺鈿青銅鏡
通過(guò)以上論述不難理解,合金里只要加入了11%以上的錫鉛總量,就可順利地鑄制銅鏡了,其合金的充型能力是不成問(wèn)題的,那么,含24%左右的高錫青銅合金的充型能力就更不存在問(wèn)題。從這個(gè)意義而言,銅鏡合金里無(wú)鉛時(shí),并不影響合金本身的充型能力。既然不加鉛也能鑄出銅鏡,而古銅鏡里卻都存在鉛,說(shuō)明古人在合金里加鉛的原因,是在長(zhǎng)期的鑄鏡實(shí)踐中為了解決其它鑄造缺陷問(wèn)題摸索出來(lái)的一個(gè)解決鑄造缺陷的方法,并非是為了提高合金的流動(dòng)性能或者充型能力而加鉛。
鏡體在澆注工序停止后,由于范溫與銅液之間有很大的溫差,其冷卻與收縮過(guò)程是從外向里按秩序進(jìn)行的,最先凝固的是與范腔直接接觸的外表。鏡體外表在凝固時(shí)的收縮量,則由鏡體徑間的中心部位尚沒(méi)有凝固的銅液來(lái)補(bǔ)充,鏡體的徑間中心與鏡體上方的水口的徑間之間,始終保持著流通狀態(tài),直至最后凝固。
祥瑞紋鏡
菱花鏡
當(dāng)熔煉好了的合金澆注到范腔里以后,由于范腔與合金之間存在很大的溫差,合金會(huì)很快從范壁向中心結(jié)晶。一般而言,只要不是特別大型的鏡體,都會(huì)在5分鐘之內(nèi)凝固。
當(dāng)范腔之中澆滿銅液以后,銅液開(kāi)始從范腔兩壁向中心結(jié)晶、收縮及凝固,而水口橫截面中的內(nèi)圈,就是銅液在向鏡體中補(bǔ)給銅液時(shí)留下的痕跡,因澆注時(shí)銅液屬膨脹了體積的金屬,鏡體在結(jié)晶、凝固過(guò)程中必然要將體積收縮至膨脹前的體積。澆注后,鏡體較水口薄,先于水口凝固,其收縮期內(nèi)的銅液需求量由上面的水口予以補(bǔ)給。水口在鏡體的上方,厚于鏡體數(shù)倍,其收縮、凝固期自然晚于鏡體,在壓力作用下,整個(gè)鏡體的收縮量全部由水口供給。
鉛在合金里起降底合金的結(jié)晶溫度,推遲合金的凝固時(shí)間的作用,從而給水口向鏡體增補(bǔ)銅液創(chuàng)造了條件。
鉛的熔點(diǎn)為327℃,比錫的熔點(diǎn)高90℃,當(dāng)錫里加入40%的鉛成為焊錫以后,反而比錫更容易熔化,這是因?yàn)殂U與錫生成了低熔點(diǎn)的固溶體。
鉛在高錫青銅合金里既不化合也不溶解,而是以球狀或不規(guī)則狀態(tài)分散在合金之中。當(dāng)銅液進(jìn)入20℃左右的范腔里時(shí),會(huì)很快沿范壁形成一個(gè)凝固了的金屬殼,由于銅有良好的導(dǎo)熱性能,會(huì)不斷地繼續(xù)向中心結(jié)晶及凝固。當(dāng)合金里加入鉛以后,由于鉛不溶解于銅,正是因?yàn)殂U以球狀或不規(guī)則狀態(tài)分散在合金之中,起到了間斷銅的導(dǎo)熱性能的作用,推遲了鏡體徑間結(jié)晶的時(shí)間,客觀上延長(zhǎng)了水口向下補(bǔ)縮的功能。
從大量的銅鏡化學(xué)成分分析報(bào)告中,可以看到一些規(guī)律:如從戰(zhàn)國(guó)初期至唐代晚期的銅鏡,錫含量大多為24%左右,而鉛含量卻各不相同。戰(zhàn)國(guó)鏡的鉛含量在1.5%左右,超過(guò)2%的較少;西漢鏡開(kāi)始加大鉛含量,至三國(guó)六朝為最??偟膩?lái)看,凡高鉛鏡 (5%以上) ,必具備以下條件之一:漢以后16cm以上的大鏡、高浮雕鏡種、大鈕平緣鏡種、大鈕無(wú)浮雕無(wú)緣的鏡種。其中尤以大鈕鏡為最,如畫像鏡。這說(shuō)明,古人鑄鏡是在長(zhǎng)期實(shí)踐中,找到了三元合金比值的配制規(guī)律,這個(gè)規(guī)律就是根據(jù)鏡體的剖面幾何形狀,來(lái)增減鉛的加入量。如戰(zhàn)國(guó)鏡普遍為體積十分小的三弦鈕,又都沒(méi)有浮雕,這種剖面幾何形狀近乎為平板鏡,有2%的含鉛量就可維持鏡體的縮補(bǔ)平衡。西漢以后的半圓鈕打破了這種平衡,人們開(kāi)始在合金里增加鉛含量來(lái)維持這種平衡,所以,西漢至東漢之間的一些半圓鈕鏡的含鉛量大都在5%左右或者以下。東漢以后開(kāi)始出現(xiàn)了各種神獸鏡、畫像鏡及四葉八鳳鏡,這3個(gè)鏡種全為歷史上最大的大鈕鏡,其剖面的幾何形狀較之西漢鏡也都遠(yuǎn)遠(yuǎn)拉大了與平板鏡的距離,因此,其含鉛量也達(dá)到了歷史之最,在這3個(gè)鏡種中,含鉛低的在6%左右,高的在10%以上。其合金在熔煉過(guò)程中,由于高溫作用,液態(tài)的合金在熔鍋(古代為熔爐)里處于運(yùn)動(dòng)狀態(tài),因此,鉛才能得以分散于合金之中。當(dāng)合金澆注到范腔里以后,由于合金處在一個(gè)靜態(tài)的環(huán)境里,如果不能很快凝固的話,這時(shí)合金里的鉛就會(huì)產(chǎn)生偏析、下沉。古人鑄鏡在合金里加鉛,正是利用了鉛的這一特性,來(lái)達(dá)到解決一些鑄造缺陷的目的。如鑄造尺寸較大,或者鏡鈕較大的鏡體,鑄造時(shí)氣溫稍不合適,輕者造成鑄件縮松現(xiàn)象,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成鑄件出現(xiàn)縮孔。在合金里增加鉛含量,對(duì)鏡體在澆注后的凝固期內(nèi)增強(qiáng)合金的補(bǔ)縮性能,起到了至關(guān)重要的作用。
筆者從事鑄鏡工作近20年,從實(shí)踐中得知,高錫青銅鏡的含鉛量須按氣溫的變化而變化。在一年之中鑄造同一枚銅鏡,原則上冬季含鉛量最高,夏季含鉛量最低。到了一年之中最熱的時(shí)候,也就是銅鏡含鉛量最少的時(shí)候。夏季過(guò)后,隨著氣溫的下降,合金里的鉛含量須逐漸增加,不然,會(huì)在鏡面產(chǎn)生縮松現(xiàn)象,嚴(yán)重時(shí)會(huì)在鏡背鈕座處產(chǎn)生縮孔。而增加鉛的含量,就可避免上述鑄造缺陷。近20年來(lái),每遇夏季,我們只能澆鑄一些尺寸在10cm以下的小鏡,其鑄件質(zhì)量也無(wú)法保證,稍大一些的銅鏡如直徑在12cm以上的銅鏡,一直沒(méi)有好的產(chǎn)品能夠鑄制出來(lái)。1999年,由于厄爾尼若現(xiàn)象,夏季至秋季特別炎熱且持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),氣溫高時(shí)已超過(guò)了40℃,如果按照常規(guī)范鑄技術(shù)鑄鏡,將會(huì)造成95%以上的廢品率。于是我們將焙燒好的中、小型鏡范放入冰柜里冷凍20小時(shí)以上,取出澆鑄時(shí)范溫處于零下10℃,采用這種冷凍澆鑄法,使得過(guò)去在夏天無(wú)法鑄制的銅鏡可以較順利地鑄制出來(lái),其工藝的成活率達(dá)到了80%左右。通過(guò)長(zhǎng)期鑄鏡實(shí)踐得知,盡管范溫從室溫的40℃降至零下10℃,但其合金的含鉛量卻一點(diǎn)也不能增加,因環(huán)境氣溫高,其合金的含鉛量還須保持夏季的含量,否則,就必然會(huì)產(chǎn)生鑄造缺陷。筆者認(rèn)為,古代每個(gè)鏡種的含鉛量,是古人經(jīng)過(guò)了無(wú)數(shù)次的鑄造失敗后從教訓(xùn)中摸索出來(lái)的,少了不行,多了亦不行。前面提到,合金里如果含鉛量少了,會(huì)造成鏡面縮松或者鏡背縮孔,但如果含鉛量多了,情況就反過(guò)來(lái)了,會(huì)在鏡面產(chǎn)生縮孔,而鏡背卻沒(méi)有鑄造缺缺。
氣溫降低以后,在合金成分不變的情況下,鑄出的銅鏡在磨削加工后,鏡面中心就會(huì)開(kāi)始出現(xiàn)小片的縮松現(xiàn)象。隨著氣溫不斷的降低,鏡面中心的縮松面積會(huì)越來(lái)越大,如果這時(shí)還不增加合金里的鉛含量,就會(huì)在鑄態(tài)毛坯的鏡背鏡鈕座與鏡背的結(jié)合處出現(xiàn)縮孔了。只有適當(dāng)增加鉛含量后,才可避免這些鑄造缺陷的產(chǎn)生。
筆者長(zhǎng)期從事古銅鏡的青銅范鑄研究工作,經(jīng)手鑄過(guò)的銅鐿尺寸從4.5厘米到24厘米不等,剖面幾何形狀各異,但萬(wàn)變不離其宗的是,不論鏡種及尺寸,也不論冬夏與春秋,其含錫量都須按24%左右來(lái)配制合金,其效果最佳。合金里的鉛含量首先須參考季節(jié)的氣溫高低,再考慮其鏡體的大小及剖面幾何形狀,根據(jù)以上這幾條因素來(lái)決定合金里的鉛含量。一般情況下,可以根據(jù)鑄出銅鏡的鑄造缺陷,來(lái)判斷合金里應(yīng)該增減的鉛含量。對(duì)于漢代以后至唐代晚期的某一個(gè)鏡種而言,在一年當(dāng)中如果不停地鑄制這枚銅鏡,那么,其合金里的含鉛量必須隨季節(jié)的變化而增減,原則上冬天含鉛量最高,夏天含鉛量最低。如同一枚尺寸在20cm左右的大鏡,其冬夏之間的鉛含量能差出6~7個(gè)百分點(diǎn)。如果鑄鏡時(shí)只按照一個(gè)固定的百分比值來(lái)配制合金,定會(huì)產(chǎn)生大量廢品。在出土的銅鏡里,很少見(jiàn)到廢品,說(shuō)明古代的先民們?cè)缫褤挝樟税凑諝夂蛘{(diào)節(jié)合金的技能。
綜上所述,不難理解,錫在銅鏡里的作用是使合金降低熔點(diǎn),便于熔煉及澆注,使合金顏色變白及提高合金的硬度,從而提高了鏡面的光線反射率;而鉛在合金里,起到了調(diào)節(jié)氣候?qū)﹁T鏡質(zhì)量的影響的作用。因此,可以認(rèn)為,從古銅鏡的鉛含量,可以判斷出古鏡的鑄造月份,致少可以推斷出其鑄造的季節(jié)。