胡瑋瑋

摘要：以水、氧化鎂、醋酸鈉、焦磷酸鈉、鹽酸羥胺、過(guò)氧化氫等為提取劑提取水溶態(tài)、離子交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、腐殖酸結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、強(qiáng)有機(jī)結(jié)合態(tài)、制備各形態(tài)分析液。取上述適量提取各形態(tài)后的殘?jiān)?，用鹽酸一硝酸一高氯酸—?dú)浞崽幚砗笾苽錃堅(jiān)鼞B(tài)分析液，用氫化物原子熒光光譜法分析As、Hg。

1.3實(shí)驗(yàn)流程

1.3.1水溶態(tài)

稱(chēng)取2.5000g樣品于50mL離心管中，準(zhǔn)確加入25mL純水，搖勻，置于超聲波清洗器中，于頻率為40KHz超聲30min（期間每隔5min超聲5min，超聲波清洗器中水溫控制在25±5℃），取出，于離心機(jī)上4000r/min離心20min，將清液用孔徑0.45微米的濾膜過(guò)濾，濾液用25mL比色管承接，待分析。向殘?jiān)屑尤?0mL純水洗殘?jiān)?，棄去水相留下殘?jiān)?/p>

分取10mL清液于25mL比色管中，加入5mL濃鹽酸，純水定容至刻度，搖勻。用于A(yíng)FS法分析As，Hg。

1.3.2離子交換態(tài)

向1.3.1殘?jiān)袦?zhǔn)確加入25mL氯化鎂溶液，搖勻，置于已放入水的超聲波清洗器中，于頻率為40KHz超聲30min（期間每隔5min超聲5min，超聲波清洗器中水溫控制在25±5℃）。取出，于離心機(jī)上4000r/min離心10min，將清液用孔徑0.45微米的濾膜過(guò)濾，濾液用25mL比色管承接，待分析。向殘?jiān)屑尤?0mL純水洗殘?jiān)?，棄去水相，留下殘?jiān)?/p>

分取10mL清液于25mL比色管中，加入5mL濃鹽酸，純水定容至刻度，搖勻，用AFS法分析As、Hg。

1.3.3碳酸鹽結(jié)合態(tài)

向1.3.2殘?jiān)袦?zhǔn)確加入25mL醋酸鈉溶液，搖勻，置于已放入水的超聲波清洗器中，于頻率為40KHz超聲1h（期間每隔5min超聲5min，超聲波清洗器中水溫控制在25±5℃）。取出，于離心機(jī)上4000r/min離心10min，將清液用孔徑0.45微米的濾膜過(guò)濾，濾液用25mL比色管承接，待分析。向殘?jiān)屑尤?0mL純水洗殘?jiān)?，棄去水相，留下殘?jiān)?/p>

分取lOmL清液于25mL比色管中，加入5mL濃鹽酸，純水定容至刻度，搖勻，用AFS法分析As、Hg。

1.3.4腐殖酸結(jié)合態(tài)

向1.3.3殘?jiān)袦?zhǔn)確加入50mL焦磷酸鈉溶液，搖勻，置于已放入水的超聲波清洗器中，于頻率為40KHz超聲40min（期間每隔5min超聲5min，超聲波清洗器中水溫控制在25±5℃）。取出，于離心機(jī)上4000dmin離心10min，將清液用孔徑0.45微米的濾膜過(guò)濾，濾液用50mL比色管承接，待分析。向殘?jiān)屑尤?0mL純水洗殘?jiān)?，棄去水相，留下殘?jiān)?/p>

分取25mL清液于50mL燒杯中，加入15mL硝酸，3mL高氯酸，蓋上表面皿，于電熱板上加熱蒸至冒白煙，如溶液呈棕色，再補(bǔ)加5mL硝酸，再加熱至冒濃白煙，至溶液呈無(wú)色或淺黃色，取下，趁熱加熱5mL鹽酸，水洗表面皿，低溫加熱溶解鹽類(lèi)，取下，冷卻，定容25mL比色管，搖勻。用AFS法分析As、Hg。

1.3.5鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)

向1.3.4殘?jiān)袦?zhǔn)確加入50mL鹽酸羥胺溶液，搖勻，置于已放入水的超聲波清洗器中，于頻率為40KHz超聲1h（期間每隔5min超聲5min，超聲波清洗器中水溫控制在25±5℃）。取出，于離心機(jī)上4000r/min離心10min，將清液用孔徑0.45微米的濾膜過(guò)濾，濾液用50mL比色管承接，待分析。向殘?jiān)屑尤?0mL純水洗殘?jiān)瑮壢ニ?，反?fù)洗兩次，留下殘?jiān)?/p>

分取20mL清液于25mL比色管中，加入5mL濃鹽酸，純水定容至刻度，搖勻。用于A(yíng)FS法分析As，Hg。

1.3.6強(qiáng)有機(jī)結(jié)合態(tài)

向1.3.5殘?jiān)袦?zhǔn)確加入3mL0.02mol/L硝酸、5mL過(guò)氧化氫，搖勻，在83±3℃恒溫水浴鍋中保溫1.5h（期間每隔10min攪動(dòng)一次）。取下，補(bǔ)加3mL過(guò)氧化氫，繼續(xù)在水浴鍋中保溫1h（期間每隔10min攪動(dòng)一次）。取出冷卻至室溫后，加入醋銨一硝酸溶液2.5mL，并將樣品稀釋至約25mL，攪拌1min。在溫度為25±5℃條件下放置lOh，于離心機(jī)上4000r/min離心20rain，將清液倒入50mL比色管中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，待分析。殘?jiān)屑尤?0mL純水洗殘?jiān)?，棄去水相，重?fù)一次，留下殘?jiān)?/p>

分取20mL清液于25mL比色管中，加入5mL濃鹽酸，純水定容至刻度，搖勻。用于A(yíng)FS法分析As，Hg。

1.3.7殘?jiān)鼞B(tài)

將1.3.6殘?jiān)L(fēng)干、磨細(xì)、稱(chēng)重。算出校正系數(shù)d。稱(chēng)取0.2000g樣品與50mL燒杯中，水潤(rùn)濕，加20mL王水（1+1），蓋上表皿，電熱板上蒸至5mL左右，取下冷卻，吹洗表皿，加10mL鹽酸，移至50mL比色管中，定容至刻度，搖勻。用于A(yíng)FS法測(cè)As、Hg。

1.4標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置及儀器工作條件

由于各相態(tài)浸取液所含基體不同，所以標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入了與各相態(tài)浸取液相同量的浸取劑，使標(biāo)準(zhǔn)與樣品分析液相匹配。

2.結(jié)果與討論

2.1超聲波提取實(shí)驗(yàn)

對(duì)于超聲波提取時(shí)間，水溶態(tài)提取30min，離子交換態(tài)超聲30min，碳酸鹽結(jié)合態(tài)超聲1h，腐殖酸結(jié)合態(tài)超聲40min，鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)超聲1h。需要注意的是超聲期間，每5min要間隔5min，這主要是為了控制水溫，如不進(jìn)行停頓，水溫會(huì)上升很高，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)溫度最高可達(dá)40℃。

2.2方法準(zhǔn)確度

對(duì)土壤形態(tài)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07442進(jìn)行超聲提取實(shí)驗(yàn)，具體數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表3。

由表3結(jié)果可以看出，各形態(tài)之和與全量相對(duì)誤差均小于20%，均能滿(mǎn)足技術(shù)要求，且各形態(tài)與理論值（未定值的除外）均不超差，準(zhǔn)確度能滿(mǎn)足要求。

3.結(jié)語(yǔ)

總的提取方法中，以振蕩提取和超聲波提取為主，查立新等人做過(guò)研究超聲提取精密度優(yōu)于振蕩提取，準(zhǔn)確度與振蕩提取相當(dāng)。超聲波提取比振蕩提取時(shí)間短得多，提取條件更易于控制，即使初次進(jìn)行操作，只要對(duì)著標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范操作，也能得到較準(zhǔn)確的結(jié)果，因此超聲波提取更適合批量生產(chǎn)。