□ 黎浩勁 廣東省肇慶市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所

?

應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)瓶桶裝飲用水進(jìn)行水質(zhì)分析及研究

□ 黎浩勁 廣東省肇慶市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所

摘 要：筆者采用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)瓶桶裝飲用水中可能存在的多種農(nóng)藥殘留進(jìn)行分析研究。本方法對(duì)瓶桶裝飲用水中可能含有的多種農(nóng)藥殘留能較好定性和定量，能夠滿足氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精密度要求。本方法操作簡(jiǎn)便、成本低、效率高。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-質(zhì)譜法；水質(zhì)分析；農(nóng)藥殘留

生活飲用水是人們?nèi)粘Ｊ秤?、清洗的常用基本生活必需品，因此，生活飲用水的質(zhì)量安全必需符合《中華人民共和國(guó)食品安全法》要求。目前，國(guó)標(biāo)中飲用水農(nóng)殘的檢測(cè)是使用氣相色譜法，該方法對(duì)不同種類的農(nóng)殘檢測(cè)使用不同的氣相色譜條件、不同的檢測(cè)儀器。該方法也適用于瓶桶裝飲用水的檢測(cè)。該方法的缺點(diǎn)是操作繁瑣，效率低，分析人員操作的微小差異以及儀器的不穩(wěn)定造成的隨機(jī)誤差較多。因此，有必要優(yōu)化高效、簡(jiǎn)單、縮短工作時(shí)間的瓶桶裝飲用水中農(nóng)殘檢測(cè)的方法或技術(shù)手段。廣東省肇慶市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢查所由于承擔(dān)各種定期監(jiān)督及抽查檢驗(yàn)任務(wù)，因此，瓶桶裝飲用水的樣品來(lái)源數(shù)量多、品種多、批次多。檢驗(yàn)結(jié)果有大量檢測(cè)數(shù)據(jù)作為驗(yàn)證依據(jù)。筆者提出了一個(gè)縮短工作時(shí)間，提高工作效率的檢測(cè)方法。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 試劑

①正己烷（色譜純：廣州化學(xué)試劑廠）。

②單標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥化合物：敵敵畏、樂(lè)果、內(nèi)吸磷、α-六六六、莠去凈、百菌清、滅菌丹、七氯、毒死蜱、乙草胺、三氯殺螨醇、馬拉硫磷、克菌丹、p，p’-滴滴涕、聯(lián)苯菊酯以及烯草酮（農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所配制），于-20℃下保存。

1.1.2 儀器

①Agilen t 7890A /5795C氣質(zhì)聯(lián)用儀（安捷倫科技（中國(guó)）有限公司）。

②旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)設(shè)備（鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司）。

1.2 儀器工作條件

1.2.1 氣相色譜（GC）條件

色譜柱：HP-55%phenylmethyl siloxane（柱長(zhǎng)：30 m，直徑：250 μm，膜厚：0.25 μ m）

載氣［He］流速：1.2 mL/min

進(jìn)樣口溫度：250℃

進(jìn)樣方式：不分流

出口吹掃流量：50mL/min

進(jìn)樣體積：2.0μL

升溫程序：

------　℃/min　℃　min　總程序時(shí)間（min）初始　-----　40　1 28 1 30　130　0 2 5 250　0

1.2.2 質(zhì)譜（MS）條件

四極桿溫度：150℃

GC-MS接口溫度：280℃

離子源溫度：230℃

電子轟擊源電壓：70eV

監(jiān)測(cè)方式：全掃描/選擇離子監(jiān)測(cè)同時(shí)采集模式

①全掃描監(jiān)測(cè)離子范圍：50～360 amu。

②選擇離子監(jiān)測(cè)方式：選擇離子檢測(cè)（SIM），每種化合物分別選擇一個(gè)定量離子，2個(gè)定性離子。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配制

根據(jù)實(shí)際需要，使用正己烷（色譜純）作為溶劑，配制16種農(nóng)藥化合物標(biāo)準(zhǔn)混合物。

1.4 樣品預(yù)處理的方法

1.4.1 提取

取水樣500 mL置于1000 mL分液漏斗中，加入10 m L正己烷，充分振蕩3 min，靜置分層，棄去水相，農(nóng)藥殘留物留在正己烷溶劑層中，正己烷萃取層供測(cè)定用。

1.4.2 凈化

移取待處理溶液上清液（正己烷溶液）經(jīng)C18- SPE柱過(guò)濾，用正己烷洗脫，收集濾液于雞心瓶中，放置在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上，在40℃水浴中濃縮至約1 .5 mL，用于氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定。

表1 16種農(nóng)藥化合物（20 μg/ml）的中文名稱、英文名稱、匹配度、保留時(shí)間、定量離子、定性離子及其相對(duì)豐度

2 技術(shù)分析與總結(jié)

2.1 應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)品混合溶液進(jìn)行定性分析

配制16種農(nóng)藥化合物標(biāo)準(zhǔn)混合物，濃度是20 μg/ml。

匹配度數(shù)值越接近100%，越能證明是該化合物。匹配度是農(nóng)殘化合物進(jìn)行定性的關(guān)鍵指標(biāo)。保留時(shí)間短，色譜峰則尖銳、對(duì)稱、峰型好，匹配度越高，對(duì)化合物的定性可靠程度越高；保留時(shí)間長(zhǎng)，色譜峰則呈前陡后傾的拖尾狀。因此，適當(dāng)提高保留時(shí)間長(zhǎng)的化合物標(biāo)準(zhǔn)物濃度，有利于改善峰型，提高匹配度。

2.2 應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)品混合溶液進(jìn)行定量分析

可以看出，16種農(nóng)殘化合物中出峰早、保留時(shí)間短的農(nóng)殘化合物電離響應(yīng)值偏高；出峰遲、保留時(shí)間長(zhǎng)的農(nóng)殘化合物電離響應(yīng)值偏低，但都有較好的峰型。因此，可以對(duì)每種化合物用5點(diǎn)外標(biāo)法進(jìn)行定量分析。

圖2 敵敵畏農(nóng)藥化合物的5點(diǎn)校正曲線

2.3 應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)品混合溶液的校正曲線分析

配制16種農(nóng)藥化合物標(biāo)準(zhǔn)混合物，濃度是20、40、60、8 0、100 μg/mL。

由于農(nóng)藥化合物標(biāo)準(zhǔn)混合物濃度是配制出來(lái)的，電離能響應(yīng)值根據(jù)各化合物自身特性而有所不同，因此，校正曲線有極大相似性。所以，農(nóng)藥化合物5個(gè)梯度濃度可選取其中一種農(nóng)藥化合物（敵敵畏）的校正曲線圖作為本文的示例圖。

2.4 應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)瓶桶裝飲用水樣品進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)分析

通過(guò)加標(biāo)試驗(yàn)，16種農(nóng)藥殘留化合物均能在瓶桶裝飲用水中被檢測(cè)出來(lái)，且回收率和不確定度在合理范圍內(nèi)（回收率為95.4%～121.4%、不確定度為5.0%～12.3%）見(jiàn)表2。所以，本方法是有效、可行的。

3 結(jié)論

對(duì)瓶桶裝飲用水進(jìn)行水質(zhì)分析及研究的方法對(duì)比，見(jiàn)表3：

對(duì)于少批量瓶桶裝飲用水且不同農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)項(xiàng)目的檢測(cè)，如果采用本文所述的方法，由于操作簡(jiǎn)便、成本較低、效率高、節(jié)約時(shí)間，可減少約二分之一的試劑、儀器損耗，若原來(lái)每天的生產(chǎn)成本是100元，則現(xiàn)在生產(chǎn)成本約為50元，可節(jié)省約50元。飲用水樣品批量越大，生產(chǎn)成本越低，可節(jié)約的人力、物力、財(cái)力比例越高，則越能體現(xiàn)本方法的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。能達(dá)到改善勞動(dòng)、生產(chǎn)條件、節(jié)能、降耗的效果，有利于促進(jìn)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展。由此可見(jiàn)，本文所述的方法是能夠獲得有較大價(jià)值并可轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的新方法。

表2 對(duì)瓶桶裝飲用水樣品進(jìn)行加標(biāo)試驗(yàn)分析的回收率和不確定度

表3 常規(guī)方法與本文方法對(duì)比表

參考文獻(xiàn)

［1］易睿.液液萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定飲用水中的酞酸酯、百菌清和聯(lián)苯胺［J］.環(huán)境監(jiān)控與預(yù)警，2014（2）：21-23.

［2］陳宗保，劉林海，葉青.飲用水中12種有機(jī)磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的氣相-質(zhì)譜測(cè)定法［J］.環(huán)境與健康雜志，2009（2）：156-157.

［3］王艷麗，周陽(yáng)，李利榮，等.固相萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定水中7種農(nóng)藥［J］.中國(guó)給水排水，2012（2）：91-93.

［4］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 19648-2006水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定 氣相色譜—質(zhì)譜法［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

［5］中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 19649-2006糧谷中475種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜—質(zhì)譜法［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.