徐田鋒，彭彥昆，李永玉，翟 晨，鄭曉春，喬 璐，Adnan Abbas

中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)工學(xué)院，國(guó)家農(nóng)產(chǎn)品加工技術(shù)裝備研發(fā)分中心, 北京 100083

菠菜品質(zhì)安全參數(shù)的拉曼點(diǎn)掃描快速檢測(cè)方法

徐田鋒，彭彥昆，李永玉*，翟 晨，鄭曉春，喬 璐，Adnan Abbas

中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)工學(xué)院，國(guó)家農(nóng)產(chǎn)品加工技術(shù)裝備研發(fā)分中心, 北京 100083

針對(duì)蔬菜品質(zhì)安全無損傷檢測(cè)的實(shí)際市場(chǎng)需求，結(jié)合葉菜表面農(nóng)藥殘留等品質(zhì)安全參數(shù)的不均一性，以實(shí)驗(yàn)室自行搭建的拉曼光譜硬件系統(tǒng)為基礎(chǔ)，開發(fā)了葉菜氣吸平整裝置，編寫了基于LabVIEW開發(fā)平臺(tái)的GUI應(yīng)用程序。該系統(tǒng)通過設(shè)定掃描步長(zhǎng)等參數(shù)，實(shí)現(xiàn)了整個(gè)菠菜樣品的拉曼光譜自動(dòng)點(diǎn)掃描檢測(cè)，包括對(duì)所有掃描點(diǎn)的拉曼信號(hào)進(jìn)行自動(dòng)采集、顯示和存儲(chǔ)。檢測(cè)過程中，系統(tǒng)軟件實(shí)時(shí)監(jiān)控相機(jī)、二維平移臺(tái)的運(yùn)行狀態(tài)。同時(shí)，針對(duì)菠菜原始光譜特性編寫了基于有效峰線性擬合基線校準(zhǔn)方法的拉曼光譜熒光剔除程序，實(shí)現(xiàn)了對(duì)樣品所有掃描點(diǎn)數(shù)據(jù)的自動(dòng)基線校準(zhǔn)及疊加平均處理。菠菜樣品的點(diǎn)掃描實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，一次掃描不僅可以獲得菠菜樣品每一掃描點(diǎn)的葉綠素含量及毒死蜱農(nóng)藥殘留等品質(zhì)安全參數(shù)的分布情況，而且還可以獲得整個(gè)樣品各參數(shù)的平均信息。該點(diǎn)掃描拉曼系統(tǒng)有效提高了不均勻樣品的品質(zhì)安全參數(shù)的檢測(cè)精度。

拉曼光譜； 點(diǎn)掃描； 農(nóng)藥殘留； 品質(zhì)安全

引 言

葉菜含有豐富的維生素、核黃素、類胡蘿卜素、纖維素及其他各類營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)[1]，是人類獲取營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的主要來源之一，其品質(zhì)安全關(guān)乎每個(gè)人的健康及生命安全。近些年來，許多學(xué)者利用葉菜的光學(xué)特性、電學(xué)特性、振動(dòng)特性、機(jī)器視覺和電子鼻技術(shù)進(jìn)行了大量的品質(zhì)安全檢測(cè)研究。在這些技術(shù)中，拉曼光譜檢測(cè)技術(shù)具有高精度、快速、無損的特點(diǎn)，在痕量物質(zhì)及成分檢測(cè)領(lǐng)域顯示出了獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)[2-6]。

拉曼光譜是一種分子振動(dòng)性散射光譜，通過對(duì)頻移及相對(duì)強(qiáng)度分析即可獲得分子振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)方面信息。因此，每一種物質(zhì)都有特定的指紋拉曼光譜。相關(guān)研究[7-9]表明，拉曼光譜的這種特性非常適合果蔬中農(nóng)藥殘留的無損傷檢測(cè)，加之其無需制備試樣、無需消耗化學(xué)試劑、所需樣品量少等特點(diǎn)，國(guó)內(nèi)外已有大量研究。

Dhakal等[10, 11]搭建了一套可用于直接檢測(cè)蘋果表面毒死蜱農(nóng)藥殘留的拉曼光譜系統(tǒng)，系統(tǒng)檢測(cè)限為6.69 mg·kg-1，單點(diǎn)檢測(cè)時(shí)間小于4 s。Zhang等[12]通過共聚焦顯微拉曼光譜儀(514.5 nm)和近紅外傅里葉變換拉曼光譜儀(1 064 nm)采集了幾種常見蔬菜的拉曼光譜，結(jié)果表明1 064 nm激發(fā)波長(zhǎng)可有效抑制熒光，F(xiàn)T-Raman有望實(shí)現(xiàn)果蔬表面農(nóng)殘的直接檢測(cè)。Xie等[13]應(yīng)用表面增強(qiáng)拉曼光譜快速檢測(cè)了蔬菜中甲胺磷農(nóng)藥殘留，研究結(jié)果顯示，蔬菜表面甲胺磷農(nóng)殘?jiān)?.01～1 000 μg·mL-1的拉曼信號(hào)有非常好的線性相關(guān)性，在4，8，15 μg·mL-13個(gè)水平下進(jìn)行的回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果為86.7%～99.6%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%～2.5%，表明該方法具有良好的可重復(fù)性。

然而，國(guó)內(nèi)外運(yùn)用拉曼光譜技術(shù)對(duì)葉菜進(jìn)行品質(zhì)安全檢測(cè)的研究多數(shù)集中在單點(diǎn)或多點(diǎn)檢測(cè)，即只能獲得樣品一個(gè)點(diǎn)或幾個(gè)點(diǎn)的檢測(cè)信息。葉菜的實(shí)際種植、生產(chǎn)、貯藏過程中施藥的隨機(jī)性等因素造成了葉菜品質(zhì)安全參數(shù)的不均勻性，顯然僅靠單點(diǎn)或多點(diǎn)檢測(cè)的信息無法完全準(zhǔn)確地把握整個(gè)樣品的信息，從而造成了樣品實(shí)際與檢測(cè)信息之間偏差較大等問題。

以實(shí)驗(yàn)室自主搭建的拉曼光譜硬件系統(tǒng)為基礎(chǔ)，針對(duì)葉菜表面農(nóng)藥殘留等品質(zhì)安全參數(shù)的不均一性，設(shè)計(jì)開發(fā)了用于葉菜平整的氣吸裝置，編寫了基于LabVIEW開發(fā)平臺(tái)的GUI應(yīng)用程序，實(shí)現(xiàn)了整個(gè)葉菜樣品的拉曼光譜自動(dòng)點(diǎn)掃描檢測(cè)，自動(dòng)對(duì)所有掃描點(diǎn)的拉曼信號(hào)進(jìn)行采集、極限校準(zhǔn)、疊加平均、顯示和存儲(chǔ)。該系統(tǒng)一次掃描不僅獲得葉菜樣品每一掃描點(diǎn)的品質(zhì)安全參數(shù)的分布情況，而且還可以獲得整個(gè)樣品各參數(shù)的平均信息。

1 實(shí)驗(yàn)用拉曼光譜采集系統(tǒng)

實(shí)驗(yàn)室自行搭建的拉曼光譜系統(tǒng)硬件如圖1所示，包括16位高性能電荷耦合器件CCD相機(jī)(Andor Technology, Inc, South Windsor, Conn.)、拉曼光譜儀(Innovative Photonic Solutions, Monmouth Junction, N.J.)、785 nm激光器(Headwall Photonics, Fitchburg, Mass)及拉曼探針等。為了防止外部光線的影響，系統(tǒng)硬件均放置在可移動(dòng)暗箱中，箱體分為上下兩層。上層箱體主要用于檢測(cè)，包括拉曼探針、二維電動(dòng)平移臺(tái)、葉菜氣吸平整裝置等。升降臺(tái)被安裝在二維電動(dòng)平移臺(tái)上，其調(diào)節(jié)精度為0.1 mm。同時(shí)，升降臺(tái)的上方承載一個(gè)氣吸式葉菜平整裝置，用于保證葉菜平整。下層箱體放置二維電動(dòng)平移臺(tái)控制箱、CCD相機(jī)、光譜儀及氣吸裝置控制盒。電動(dòng)平移臺(tái)控制箱封裝有運(yùn)動(dòng)控制卡、穩(wěn)壓電路等模塊，發(fā)送指定字符即可控制電動(dòng)平移臺(tái)運(yùn)動(dòng)?？刂葡渫ㄟ^USB-RS232轉(zhuǎn)接線與電腦相連，便于實(shí)時(shí)監(jiān)控電機(jī)狀態(tài)。此外，為了提高CCD相機(jī)內(nèi)置冷卻器降溫性能，下層箱體通過對(duì)流式吸排氣風(fēng)扇、散熱片確保CCD相機(jī)處于接近室溫的工作環(huán)境。

圖1 拉曼系統(tǒng)原理圖

系統(tǒng)所選用的拉曼探針焦距為7.5 mm，激光打在樣品上的圓形光斑直徑約為0.23 mm。為了減小葉菜表面不平整造成的激光散光，在原有硬件基礎(chǔ)上，研發(fā)了一種用于光學(xué)無損傷檢測(cè)的葉菜平整裝置，其結(jié)構(gòu)示意圖如圖2所示。該裝置包括負(fù)壓盒、底板、真空泵三個(gè)部分。負(fù)壓盒上表面陣列適量2 mm大小的圓孔，材質(zhì)選用無拉曼信號(hào)的氧化鋁，減小了檢測(cè)過程中熒光對(duì)農(nóng)藥拉曼信號(hào)的干擾。底板開有與升降臺(tái)對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)通孔，用于固定該氣吸裝置。負(fù)壓盒連通孔通過導(dǎo)氣管與真空泵連通，其內(nèi)腔室存在負(fù)壓進(jìn)而讓葉菜緊貼于裝置的上表面。

圖2 氣吸式葉菜平整裝置示意圖

2 拉曼光譜點(diǎn)掃描方法

2.1 平移臺(tái)步長(zhǎng)與速度計(jì)算

系統(tǒng)平移臺(tái)采用GCD-0301M步進(jìn)電機(jī)(大恒新紀(jì)元科技股份有限公司)二維級(jí)聯(lián)方式連接，可實(shí)現(xiàn)二維方向的單獨(dú)或同時(shí)控制。影響平移臺(tái)單步位移的因素有電機(jī)細(xì)分比、步距角及機(jī)構(gòu)傳速比等，詳細(xì)公式如下

其中，s: 平移臺(tái)步長(zhǎng)，mm；d: 絲杠導(dǎo)程，4 mm；θ: 電機(jī)步距角，1.8°；n: 電機(jī)細(xì)分比，20；i: 機(jī)構(gòu)傳速比，1。

因此，選用的平移臺(tái)單脈沖的理論位移是0.001 mm。而實(shí)際中，單脈沖會(huì)造成步進(jìn)電機(jī)打擺，難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)精確的控制。根據(jù)實(shí)際精度要求，選擇單步執(zhí)行100個(gè)脈沖即0.1 mm作為系統(tǒng)掃描的最小間距。

葉菜品質(zhì)安全參數(shù)的檢測(cè)趨向準(zhǔn)確、快速、無損方向發(fā)展，縮短系統(tǒng)樣品檢測(cè)時(shí)間尤為重要。圖3是該系統(tǒng)光譜采集與電機(jī)驅(qū)動(dòng)的時(shí)間脈沖圖，t表示系統(tǒng)單點(diǎn)檢測(cè)的時(shí)間，其包括光譜采集時(shí)間t0和電機(jī)驅(qū)動(dòng)時(shí)間t1。在t0時(shí)間內(nèi)，系統(tǒng)只允許光譜采集，平移臺(tái)處于靜止?fàn)顟B(tài)。而在t1時(shí)間內(nèi)，CCD通過關(guān)閉快門禁止外界光進(jìn)入相機(jī)，平移臺(tái)依照特定指令迅速移動(dòng)到下一個(gè)目標(biāo)點(diǎn)等待檢測(cè)。同時(shí)，系統(tǒng)軟件將臨近一次采集到的光譜數(shù)據(jù)保存于txt文件中，并在操作界面繪圖區(qū)實(shí)時(shí)顯示當(dāng)前檢測(cè)點(diǎn)的光譜曲線。為了縮短檢測(cè)時(shí)間，選用平移臺(tái)最大直線速度10 mm·s-1為其瞬時(shí)移動(dòng)速度，發(fā)送指令@FF即可實(shí)現(xiàn)精確控制。

圖3 拉曼光譜采集與電機(jī)驅(qū)動(dòng)時(shí)間脈沖圖

2.2 掃描模式

系統(tǒng)選用點(diǎn)掃描模式如圖4所示，其起始點(diǎn)位于目標(biāo)區(qū)域的一角，是一種折線形的逐行掃描方式。從起始點(diǎn)開始，X軸方向平移臺(tái)以一定的步長(zhǎng)向右逐點(diǎn)掃描直至達(dá)到預(yù)設(shè)值即完成一行掃描，此時(shí)，X方向電機(jī)停止動(dòng)，Y方向平移臺(tái)向前移動(dòng)單步長(zhǎng)后，X方向平移臺(tái)繼而向左掃描，以此類推完成整個(gè)目標(biāo)區(qū)域的掃描。由于該掃描模式具有編程簡(jiǎn)單、易于圖像合成等優(yōu)點(diǎn)，本控制優(yōu)選此掃描的方式。

圖4 點(diǎn)掃描模式

2.3 系統(tǒng)矯正

拉曼光譜儀分光后，產(chǎn)生的分光帶被CCD上的1 024個(gè)探測(cè)器探測(cè)，因此需要通過對(duì)相機(jī)像素點(diǎn)的矯正把像素坐標(biāo)轉(zhuǎn)換成頻移坐標(biāo)。常用的拉曼坐標(biāo)轉(zhuǎn)換方式是通過具有豐富拉曼峰的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行擬合矯正。標(biāo)品萘是目前公認(rèn)的用于拉曼矯正的物質(zhì)之一，其豐富的拉曼峰及穩(wěn)定的散射頻移為系統(tǒng)精度提供了可靠的保障。圖5(a)是采集到的標(biāo)品萘與CCD像素點(diǎn)對(duì)應(yīng)的拉曼光譜，圖中標(biāo)出了7個(gè)拉曼峰對(duì)應(yīng)的實(shí)際拉曼頻移量。通過對(duì)比發(fā)現(xiàn)，相機(jī)像素點(diǎn)坐標(biāo)與實(shí)際拉曼頻移之間存在良好的二次多項(xiàng)式關(guān)系，其擬合決定系數(shù)為1，如圖5(b)所示。矯正后CCD相機(jī)能探測(cè)的拉曼光譜范圍為-186.45～2 345.72。

2.4 樣品自動(dòng)點(diǎn)掃描軟件

基于LabVIEW開發(fā)平臺(tái)編寫了一個(gè)可視化圖形用戶界面(GUI)，應(yīng)用程序流程圖如圖6所示。系統(tǒng)軟件自動(dòng)初始化CCD相機(jī)，并打開相機(jī)內(nèi)置冷卻器降溫直至滿足預(yù)設(shè)溫度。選用的CCD相機(jī)最大降溫范圍-50～-70 ℃，以保證系統(tǒng)較低的暗電流及較好的光譜穩(wěn)定性。降溫結(jié)束后，軟件調(diào)用相應(yīng)函數(shù)對(duì)硬件進(jìn)行參數(shù)設(shè)置，如初始化變量、設(shè)置讀取模式、采集模式等。此時(shí)，軟件處于待命狀態(tài)，用戶可根據(jù)需要隨時(shí)更改點(diǎn)掃描的步長(zhǎng)和總距離。

編寫的GUI界面如圖7所示，包括相機(jī)設(shè)置模塊、電動(dòng)平移臺(tái)參數(shù)設(shè)置模塊、系統(tǒng)操作模塊、數(shù)據(jù)保存模塊、硬件狀態(tài)及光譜曲線顯示模塊。其中，相機(jī)設(shè)置模塊包括CCD溫度、曝光時(shí)間、相機(jī)探測(cè)器中心位置及高度等的設(shè)置。為保

圖5 拉曼頻移矯正

圖6 軟件系統(tǒng)流程圖

證光譜儀及相機(jī)最佳的信噪比(SNR)，CCD相機(jī)開發(fā)商提供了Single-track數(shù)據(jù)讀取模式。在這種讀取模式下，CCD相機(jī)探測(cè)器僅從選取的目標(biāo)位置獲取數(shù)據(jù)。電動(dòng)平移臺(tái)參數(shù)設(shè)置模塊主要包括電機(jī)步長(zhǎng)和掃描長(zhǎng)度設(shè)置，單維掃描最大長(zhǎng)度為200 mm，掃描步長(zhǎng)精度為0.1 mm。界面下方還設(shè)有狀態(tài)顯示欄，包括CCD初始化、當(dāng)前CCD溫度以及電動(dòng)平移臺(tái)相對(duì)初始狀態(tài)的位置等，當(dāng)鼠標(biāo)在光譜曲線上捕捉到某點(diǎn)后，會(huì)實(shí)時(shí)顯示捕捉點(diǎn)的坐標(biāo)。

圖7 系統(tǒng)數(shù)據(jù)采集軟件操作界面

打開應(yīng)用軟件，通過選擇對(duì)應(yīng)串口使計(jì)算機(jī)與二維平移臺(tái)通訊。當(dāng)相機(jī)內(nèi)置溫度達(dá)到預(yù)設(shè)溫度后，點(diǎn)擊開始采集，程序?qū)⑦B續(xù)采集數(shù)據(jù)并保存。數(shù)據(jù)以二維數(shù)組的形式保存為txt文件，保存路徑為指定目標(biāo)文件夾。檢測(cè)過程中，可根據(jù)實(shí)際需要點(diǎn)擊暫停/繼續(xù)按鈕選擇暫停或繼續(xù)。按下中止鍵或完成整個(gè)樣品檢測(cè)，二維電動(dòng)平臺(tái)將自動(dòng)還原初始位置并把系統(tǒng)所有變量初始化(CCD溫度除外)。當(dāng)所有樣品檢測(cè)結(jié)束后，點(diǎn)擊退出程序，程序?qū)⒆詣?dòng)關(guān)閉相機(jī)及應(yīng)用程序。

3 基線自動(dòng)校準(zhǔn)及疊加平均處理

拉曼光譜熒光剔除(基線校準(zhǔn))是拉曼光譜數(shù)據(jù)處理的一個(gè)難點(diǎn)[14]，基線校準(zhǔn)的好壞直接影響系統(tǒng)檢測(cè)的精度。本研究拉曼光譜熒光剔除采用基于有效波峰臨近閾值范圍內(nèi)光譜數(shù)據(jù)直線擬合替換的方法(以下稱為有效峰線性擬合法)，通過判斷波峰兩側(cè)有無波谷從而確定直線擬合的起始位置，進(jìn)而通過直線擬合方程產(chǎn)生并替換原始光譜中波峰位的數(shù)據(jù)?；谝陨显?，編寫了有效峰線性擬合基線校準(zhǔn)的程序。從圖8中可以看出，盡管原始光譜在634.2和679.7 cm-1處的拉曼信號(hào)非常弱，但該方法仍能正確識(shí)別有效拉曼峰位置并進(jìn)行直線擬合?；€校準(zhǔn)后，曲線中各峰位及形狀與原始光譜中的峰位和形狀幾乎沒有差別，可以很好的剔除復(fù)雜熒光背景的光譜曲線的熒光，提高了系統(tǒng)檢測(cè)的精度。因?qū)嶋H檢測(cè)過程有時(shí)需要逐點(diǎn)預(yù)測(cè)樣品的品質(zhì)安全參數(shù)，該程序采用了先對(duì)樣品所有掃描點(diǎn)數(shù)據(jù)進(jìn)行基線校準(zhǔn)，再進(jìn)行對(duì)所有掃描點(diǎn)的疊加平均處理的方法。

圖8 弱的拉曼信號(hào)光譜的基線校準(zhǔn)

4 菠菜樣品拉曼光譜點(diǎn)掃描實(shí)驗(yàn)

4.1 樣品制備

用去離子水配制4 800 mg·kg-1毒死蜱農(nóng)藥水溶液，取20 mL溶液置于一個(gè)小型迷霧噴槍中。將市售菠菜用去離子水洗凈并自然干燥后，采用迷霧的方式模擬田間農(nóng)藥的施藥過程制備實(shí)驗(yàn)樣品。

4.2 拉曼光譜采集

將樣品依次放置于氣吸平整裝置上，微調(diào)升降臺(tái)確保拉曼探針到菠菜樣品的距離為7.5 mm。打開拉曼點(diǎn)掃描系統(tǒng)軟件，設(shè)置二維方向掃描間距均為2 mm、掃描長(zhǎng)度為20 mm、激光功率為350 mW、相機(jī)曝光時(shí)間為2 s。為了確保較高的信噪比(SNR)，所有數(shù)據(jù)均在CCD的內(nèi)冷卻溫度保持在-50～-60 ℃之間采集。

4.3 結(jié)果與分析

圖9 在不同檢測(cè)點(diǎn)的樣品原始光譜

通過對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，系統(tǒng)檢測(cè)低濃度毒死蜱農(nóng)藥殘留時(shí)存在一定的拉曼頻移，即679.7 cm-1處峰可能會(huì)漂移到677.1和682.4 cm-1處。數(shù)據(jù)處理過程中，通過基于MATLAB自行編寫的峰位校正程序自動(dòng)校正了存在漂移的有效拉曼峰?？紤]到實(shí)際檢測(cè)過程是逐點(diǎn)預(yù)測(cè)殘留濃度，因此程序采用了先對(duì)單個(gè)樣品所有數(shù)據(jù)進(jìn)行基線校準(zhǔn)再進(jìn)行疊加平均的處理方法。

程序經(jīng)過有效峰線性擬合法剔除熒光背景及光譜疊加平均后的光譜曲線如圖10所示。可以明顯看出，經(jīng)過數(shù)據(jù)處理后的光譜曲線在679.7，743.6，1 160，1 189，1 217，1 288，1 326，1 526 cm-1處存在明顯的拉曼峰，說明所采用的熒光剔除方法正確的識(shí)別并處理了原始光譜中許多微弱的拉曼信號(hào)。其中，679.7和1160，1 526 cm-1分別是毒死蜱農(nóng)藥和葉綠素的拉曼特征峰，743.6，1 189，1 217，1 288，1 326 cm-1可能與菠菜內(nèi)部品質(zhì)如維生素、固形物含量等成分有關(guān)。

圖10 去除熒光背景和平均處理后的光譜圖

且僅有少量掃描點(diǎn)沒有出現(xiàn)葉綠素的特征峰，其原因是在這些掃描位置激光打到了菠菜的脈絡(luò)或干癟處。

圖11 拉曼峰強(qiáng)度的柱狀圖

5 結(jié) 論

以實(shí)驗(yàn)室自行搭建的拉曼光譜硬件系統(tǒng)基礎(chǔ)上研發(fā)的用于葉菜品質(zhì)安全檢測(cè)的點(diǎn)掃描拉曼光譜系統(tǒng)，對(duì)檢測(cè)樣品進(jìn)行自動(dòng)逐點(diǎn)掃描、信號(hào)采集、基線校準(zhǔn)、疊加平均、顯示和存儲(chǔ)。即可獲得樣品每一掃描點(diǎn)的葉綠素含量及毒死蜱農(nóng)藥殘留等品質(zhì)安全參數(shù)的分布情況，而且還可以獲得整個(gè)樣品的各參數(shù)平均信息。該拉曼光譜點(diǎn)掃描系統(tǒng)有效提高了葉菜等不均勻樣品品質(zhì)安全參數(shù)的檢測(cè)精度。

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(Received Apr. 13, 2015; accepted Aug. 25, 2015)

*Corresponding author

A Point Raman Scanning Method for Rapidly Detection of Spinach Quality and Safety Parameters

XU Tian-feng, PENG Yan-kun, LI Yong-yu*, ZHAI Chen, ZHENG Xiao-chun, QIAO Lu，Adnan Abbas

College of Engineering, China Agricultural University, National Research and Development Center for Agro-processing Equipment, Beijing 100083, China

According to actual market demand for nondestructive detection of vegetables quality and safety, combined with the heterogeneity of quality and safety parameters such as pesticide residues on leaf vegetables surface and to realize the automatic point scanning for the whole leaf vegetables samples, a suction device based on laboratory (self-designed) Raman spectroscopy hardware and a GUI application software based on the LabVIEW development platform were developed. This system can test the Raman spectroscopy of the whole spinach including the automatic collection, display and storage of the Raman signal of all the scanned points by set up different scan step. A new method to remove the Raman spectrum background was proposed based on data replacement with linear equation at the range of threshold spectrum on both sides of the effective peaks according to the characteristics of spinach original spectra. Its principle is to determine the starting position of linear fitting by judging whether there is trough on both sides of the crest, and then to generate and replace the original spectra data in peak position through the linear fitting equation. Spinach samples were used for the experiment showed that the chlorophyll content and distribution of chlorpyrifos pesticide residue on each scanning point can be obtained after scanning. Therefore, the point scanning Raman system could improve detection accuracy of the quality and safety parameters for the non-uniform samples effectively.

Raman spectroscopy; Points scan; Pesticide residues; Quality and safety

2015-04-13，

2015-08-25

國(guó)家科技支撐項(xiàng)目(2014BAD04B05)資助

徐田鋒，1993年生，中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)工學(xué)院碩士研究生 e-mail: xtf_aden@163.com *通訊聯(lián)系人 e-mail: yyli@cau.edu.cn

O657.3

A

10.3964/j.issn.1000-0593(2016)06-1765-06