閆新豪 王春云 肖曉飛

摘 要：為掌握同產(chǎn)地不同品種蘋(píng)果中微量元素含量情況，選取山東產(chǎn)地的兩個(gè)不同品種的蘋(píng)果為樣品，采用濕法消解處理樣品，火焰原子吸收分光光度計(jì)對(duì)紅富士蘋(píng)果與粉紅女士蘋(píng)果中的K、Ca、Na、Mg、Zn、Fe、Cu、Mn、Cd、Cr和Pb 11種金屬元素進(jìn)行測(cè)定；結(jié)果顯示紅富士中K、Na的含量明顯高于粉紅女士，而粉紅女士中Fe、Ca的含量高于紅富士，Pb，Cd和Cr均未檢出，兩種蘋(píng)果中的其他元素含量差異不大。

關(guān) 鍵 詞：原子吸收光譜法；濕法消解；蘋(píng)果；微量元素

中圖分類(lèi)號(hào)：O 657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)： 1671-0460（2016）08-2047-03

Abstract： In order to investigate trace elements content in different varieties of apples from the same region， two kinds of apples from Shandong province were used as samples， they were treated by wet digestion method， flame atomic absorption spectrophotometer was used to determine the trace elements of potassium， calcium， sodium， magnesium， zinc， iron， cupper， manganese， cadmium， chromium and lead in the samples. The results indicate that Red Fuji Apple contains more potassium and sodium than Pink Lady Apple， but the Pink Lady Apple contains more iron and calcium； cadmium， chromium and lead are not detected and the other trace elements are at a similar level.

Key words： atomic absorption spectrometry； wet digestion； apple； trace elements

蘋(píng)果因其含有豐富的碳水化合物，蘋(píng)果酸，多種維生素和人體所必需的微量元素，蘋(píng)果在所有對(duì)人體健康有益的水果中排名第一[1，2]。作為我國(guó)主要果品，其種植面積廣且產(chǎn)量高，蘋(píng)果在我國(guó)南方和北方皆有種植，由于土壤，氣候，種植條件和栽培技術(shù)等因素的差異，不同地區(qū)的蘋(píng)果有益成分含量有所區(qū)別，同一地區(qū)的不同品種的蘋(píng)果其有益成分也存在差異，本文以山東產(chǎn)地的紅富士蘋(píng)果和粉紅女士蘋(píng)果為考察對(duì)象，經(jīng)過(guò)濕法消解處理樣品，利用原子吸收光譜法測(cè)定這兩種蘋(píng)果中的微量元素含量及差異。通過(guò)比較分析確定兩個(gè)不同品種蘋(píng)果含微量元素的情況，有助于進(jìn)一步了解紅富士和粉紅女士?jī)煞N蘋(píng)果特色的形成機(jī)制和采取相應(yīng)栽培技術(shù)[3， 5]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

蘋(píng)果產(chǎn)地：山東泰安；WYZ-402原子吸收分光光度計(jì)（沈陽(yáng)儀通分析儀器有限公司）；K， Na， Mg， Ca， Zn， Fe， Cu， Mn， Cd， Cr和Pb元素空心陰極燈（衡水寧強(qiáng)光源公司）；鉀、鈉、鎂、鈣、鋅、鐵、銅、錳、鎘、鉻、鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；硝酸、高氯酸（分析純）；實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品預(yù)處理

樣品預(yù)處理的方法與樣品中含量的測(cè)定有直接的關(guān)系，在本實(shí)驗(yàn)的探索階段曾嘗試使用干法處理樣品，但由于本實(shí)驗(yàn)所需要處理的樣品量較大，干法灰化幾次試驗(yàn)樣品都處理的不徹底，這將很大程度上影響測(cè)定，而濕法消解處理的樣品能夠克服樣品處理不徹底的缺陷，故本實(shí)驗(yàn)只采用了濕法消解處理樣品[6-8]。

按照統(tǒng)計(jì)學(xué)選取樣品備樣，將樣品清洗干凈后分別用蒸餾水和去離子水?dāng)?shù)次沖涮。然后對(duì)樣品進(jìn)行無(wú)塵自然晾干，用不銹鋼片去萼片和果柄后，按照四分法將剩余部分切塊，用九陽(yáng)榨汁機(jī)勻漿。每個(gè)樣品準(zhǔn)確稱(chēng)取25.000 0 g，稱(chēng)取4份放入250 mL平底燒瓶中，小心將準(zhǔn)備好的混合酸40 mL（體積比HNO3∶HClO4=3∶1）加入裝有樣品的平底燒瓶后蓋上表面皿，靜置12 h后放在恒溫加熱板上緩慢加熱消煮，當(dāng)有棕黃色煙生成時(shí)，維持溫度持續(xù)加熱10 min后降低電壓，電熱板低溫下加熱消煮，溶液變?yōu)闊o(wú)色透明并產(chǎn)生白色煙霧，將平底燒瓶從加熱板取下靜置冷卻；待冷卻后加少量去離子水繼續(xù)加熱至殘液揮發(fā)完全；冷卻后將消化好的樣品轉(zhuǎn)移到25 mL容量瓶中，用去離子水定容待測(cè)，用相同方法制備空白溶液一份。

1.2.2 金屬元素測(cè)定方法

使用火焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定已知濃度的鉀、鈉、鎂、鐵、鈣、銅、鋅、錳、鉻、鎘和鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，以上各元素的最靈敏線(xiàn)為分析線(xiàn)，空氣流量設(shè)定為0.24 m3/h，光譜通帶0.2 nm，經(jīng)過(guò)調(diào)試優(yōu)化后確定最佳工作條件（見(jiàn)表1）。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制

設(shè)定表2中最佳工作條件分別測(cè)定K， Na， Mg， Ca， Fe， Zn， Cu， Mn和Pb的標(biāo)準(zhǔn)系列液繪制出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)[9]。計(jì)算出各離子標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的回歸方程和線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)（見(jiàn)表2），由表可見(jiàn)實(shí)驗(yàn)條件下的各離子標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性良好。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品中各元素的測(cè)定

各元素最佳測(cè)定條件下測(cè)定樣品中的各元素，利用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)得出各元素的含量（見(jiàn)表3）。

由于銅、錳的信號(hào)很小，故采用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)照法測(cè)其含量，方法是先測(cè)出樣品的信號(hào)，再配標(biāo)液使標(biāo)液的信號(hào)與樣品的信號(hào)接近或相同，根據(jù)朗伯比爾定律A = K d c 則 Kd = A/c標(biāo)液信號(hào)濃度之比等于樣品的信號(hào)濃度之比[10，11]。實(shí)驗(yàn)中鉛、鎘和鉻含量太低，在檢出限之下未檢出。

2.2 精密度及檢出限試驗(yàn)

用標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定儀器的精密度，每種金屬重復(fù)測(cè)定9次，計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差即得精密度[12，13]。如表4所示，實(shí)驗(yàn)測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8%～4.4%，表明試驗(yàn)方法準(zhǔn)確度較高。按上述方法計(jì)算的檢出限K， Ca， Na， Mg， Zn， Fe， Cu， Mn分別為0.12、0.52、0.036、0.016、0.066、0.23、0.13、0.18 μg/mL。

2.3 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

根據(jù)上述測(cè)定可知樣品中各元素的含量，由已知的元素含量測(cè)加標(biāo)回收率來(lái)確定測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度（見(jiàn)表 5）。試驗(yàn)方法：向已知樣品中定量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，定容，在相同工作條件下測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度得到標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度曲線(xiàn)。根據(jù)容量瓶中樣品的濃度和加入標(biāo)液的濃度可知容量瓶中的總濃度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)方程可求得實(shí)際吸光度，儀器給出的理論吸光度與計(jì)算出的實(shí)際吸光度之比就是加標(biāo)回收率。由表5各元素加標(biāo)回收率可知實(shí)驗(yàn)測(cè)定的結(jié)果準(zhǔn)確度較高。

3 結(jié)束語(yǔ)

本實(shí)驗(yàn)樣品經(jīng)過(guò)濕法消解法處理克服干法樣品處理不徹底的缺點(diǎn)，采用WYX-402火焰原子吸收分光光度計(jì)對(duì)山東來(lái)源的紅富士蘋(píng)果與粉紅女士蘋(píng)果中的若干種金屬元素含量進(jìn)行測(cè)定并驗(yàn)證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。結(jié)果表明：兩種蘋(píng)果中Pb，Cr和Cd三種元素未被檢出；紅富士蘋(píng)果中K和Na的含量明顯高于粉紅女士蘋(píng)果；粉紅女士蘋(píng)果中Fe和Ca含量高于紅富士蘋(píng)果，其它被測(cè)元素含量差別不大；通過(guò)準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn)論證，證明實(shí)驗(yàn)方法可行，數(shù)據(jù)可靠。兩個(gè)品種中金屬元素含量存在差異，這不僅因?yàn)樗鼈兪莾蓚€(gè)品種，還與它們生長(zhǎng)的土壤氣候等自然環(huán)境有關(guān)。

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