徐　寧，黃文華

(天津大學(xué)化學(xué)系，天津 300350)

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黃素衍生物在有機合成中的應(yīng)用

徐寧，黃文華

(天津大學(xué)化學(xué)系，天津 300350)

摘要：相對于傳統(tǒng)氧化還原反應(yīng)催化劑，黃素衍生物催化的氧化還原反應(yīng)具有反應(yīng)活性高、收率高、化學(xué)選擇性和立體選擇性好等優(yōu)點。綜述了近年來黃素衍生物在有機合成中的應(yīng)用進展，包括硫醚、硫醇、烯烴、環(huán)丁酮、醇、硼酸、胺的氧化反應(yīng)及醛、烯烴的還原反應(yīng)，并對相關(guān)機理進行了討論。

關(guān)鍵詞：黃素衍生物；有機合成；氧化反應(yīng)；還原反應(yīng)；催化劑

黃素輔基(FMN、FAD)是由維生素B2(核黃素)轉(zhuǎn)化形成的。FMN、FAD是黃素酶(氧化還原酶)的輔基，其中FMN是呼吸鏈中氫和電子的傳遞體，F(xiàn)AD則主要參與有機物(如脂肪酸等)的氧化脫氫。這兩種輔酶與多種蛋白結(jié)合形成黃素蛋白，參與機體的生物氧化反應(yīng)及能量代謝。FMN、FAD能以3種不同氧化還原狀態(tài)(圖1)的任一種形式存在。

核黃素異咯嗪環(huán)的1位和5位N原子上的2個活潑雙鍵賦予了FAD/FMN易發(fā)生氧化還原反應(yīng)的能力，而在有機合成中，具有異咯嗪環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物可以催化多種氧化還原反應(yīng)，且反應(yīng)條件溫和、收率高。鑒于此，作者對異咯嗪環(huán)結(jié)構(gòu)化合物在有機合成中的應(yīng)用進行綜述，擬為進一步拓展黃素衍生物在有機合成中的應(yīng)用提供幫助。

1在硫醚和硫醇氧化反應(yīng)中的應(yīng)用

Cibulka小組報道了在微胞中，以黃素衍生物1為催化劑、H2O2為氧化劑，將硫醚氧化為亞砜的反應(yīng)[1](圖2)，反應(yīng)原理如圖3所示。

黃素鹽Fl+被H2O2氧化得到過氧化態(tài)Fl-OOH，F(xiàn)l-OOH將硫醚氧化為亞砜，自身被還原為Fl-OH，F(xiàn)l-OH水解變回黃素鹽Fl+，完成反應(yīng)循環(huán)。該小組首次報道了黃素衍生物在納米集合體中的反應(yīng)，該反應(yīng)在微胞中的反應(yīng)速率遠(yuǎn)大于在均相溶液中的反應(yīng)速率。另外，微胞介質(zhì)對黃素衍生物的催化效果有很好的促進作用，在微胞中，加入黃素衍生物的反應(yīng)速率比沒有加黃素衍生物的反應(yīng)速率快40倍左右；而在均相溶液中，最多快7倍。

Cibulka小組首次報道了N-10位上為季胺鹽氮原子的催化劑黃素衍生物2[2]，該催化劑具有高效的對映選擇性。在室溫下，以水/乙醇為反應(yīng)介質(zhì)、H2O2為氧化劑、黃素衍生物2為催化劑，可將硫醚氧化為亞砜(圖4)。其中，芳香族硫醚收率比脂肪族硫醚收率低很多，二丁基硫醚反應(yīng)1 h收率達93%，表明黃素衍生物2更適用于脂肪族硫醚的氧化反應(yīng)。另外，該反應(yīng)無氧化過度的現(xiàn)象，除異丙基硫醚外，其它底物均存在很好的對映選擇性。

Cibulka小組根據(jù)環(huán)糊精(CDs)可以作為模擬酶加快有機反應(yīng)速率并可提供手性環(huán)境這一想法，以H2O2為氧化劑、以N-5被乙基取代的黃素衍生物和環(huán)糊精(CDs)通過共價結(jié)合形成的新型黃素衍生物3為催化劑，氧化硫醚生成手性亞砜[3](圖5)。該方法不僅適用于芳香族硫醚，同時也適用于各類脂肪族硫醚。由于這種重新修飾的催化劑具有手性的底物結(jié)合位點，產(chǎn)物均具有高于98%的轉(zhuǎn)化率和高于77%的對映選擇性。另外，該反應(yīng)不存在過度氧化現(xiàn)象，為獲得具有對映選擇性的亞砜提供了新的催化方案。

Cibulka小組首次報道了在氯仿/水或二氯甲烷/水的兩相反應(yīng)介質(zhì)中，以黃素衍生物4為催化劑，將硫醚氧化為亞砜[4](圖6)。該反應(yīng)屬于相轉(zhuǎn)移反應(yīng)。轉(zhuǎn)化率主要取決于水相的pH值，當(dāng)pH=7時，可實現(xiàn)最大轉(zhuǎn)化。另外，黃素衍生物4的催化作用也至關(guān)重要，加入黃素衍生物4后，脂肪族硫醚和芳香族硫醚均可完全氧化，收率45%～98%，而沒有加入黃素衍生物4的收率極低。反應(yīng)機理是：H2O2通過可逆的共價鍵與黃素衍生物4結(jié)合后，過氧化態(tài)Fl-OOH具有更強的親油性，經(jīng)過萃取即可從水相進入有機相與親油性的底物結(jié)合并反應(yīng)，另外，過氧化態(tài)Fl-OOH的氧化性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)強于H2O2[5]，可實現(xiàn)在有機相中對底物的氧化。

Imada小組[6]報道，在氟類溶劑(如2,2,2-三氟乙醇)中，以水合肼為還原劑、黃素衍生物5為催化劑，空氣中室溫反應(yīng)，可以將硫醚氧化為亞砜(圖7)。在黃素衍生物催化的氧化反應(yīng)中，黃素衍生物需要相應(yīng)的還原劑完成催化循環(huán)過程，以前報道的還原劑大多是還原性輔酶[NAD(P)H]，而水合肼在氟化的醇溶劑中是一種更加簡單有效的還原劑，只需要0.5 mol即可完成氧化反應(yīng)，另外，該反應(yīng)的副產(chǎn)物是N2和H2O，無任何環(huán)境危害。但由于該反應(yīng)所用溶劑2,2,2-三氟乙醇價格高昂且危害環(huán)境，故不適合大規(guī)模生產(chǎn)。

Imada小組[7]還報道了一種修飾過的黃素衍生物6催化硫醚氧化反應(yīng)，由于黃素衍生物6的過氧化態(tài)Fl-OOH的特殊氧化性，使該類氧化反應(yīng)具有很好的化學(xué)選擇性，如圖8所示。

雖然底物中含有多種活潑基團，如：雙鍵、三鍵、羥基、醛基、氨基，但黃素衍生物6只氧化硫醚部分[8]，對上述活潑基團沒有影響。而用過渡金屬催化此類反應(yīng)時，由于氧化后的金屬可作為氧提供者、電子轉(zhuǎn)移者、不活潑C-H鍵的氫提供者，從而催化底物上的活潑基團，影響硫醚氧化。所以，該反應(yīng)僅適用于多種官能團同時存在于底物中，只氧化硫醚部分的反應(yīng)。

Imada小組[7]報道，以H2O2為氧化劑、具有平面結(jié)構(gòu)的手性黃素衍生物7為催化劑，催化硫醚發(fā)生不對稱氧化反應(yīng)，得到具有對映選擇性的亞砜[9](圖9)。由于黃素衍生物7和H2O2的非對映選擇性疊加，形成了具有光學(xué)活性的黃素過氧化態(tài)，該過氧化態(tài)黃素具有特殊的平面結(jié)構(gòu)，空間位阻更小，更利于不對稱反應(yīng)。另外，底物和手性過氧化態(tài)黃素的疏水作用對于識別前手性底物具有重要作用。

Backvall小組基于催化劑固定到某一載體上可實現(xiàn)催化循環(huán)，以甲醇與離子液體[bmim]PF6的混合溶液為反應(yīng)介質(zhì)、黃素衍生物8為催化劑、H2O2為氧化劑，室溫反應(yīng)2 h，將硫醚氧化為亞砜，收率84%[10]。該反應(yīng)最大的改進之處是黃素衍生物8的C-7、C-8位上鏈接了羧基，這不僅提高了催化劑的氧化能力，而且增大了其極性，有利于固定于離子液體形成穩(wěn)定的催化體系，避免浸出。另外，該反應(yīng)不存在過度氧化的現(xiàn)象，且具有很好的化學(xué)選擇性，若底物中含有其它活潑基團(如雙鍵或三鍵)時，只將硫醚氧化為亞砜，收率60%～91%(圖10)。被離子液體固定的黃素衍生物8重復(fù)使用7次，活性幾乎沒有變化，這也是該反應(yīng)的一大優(yōu)勢。

Fraaije小組報道，通過輔因子的重新設(shè)計，人工改造后的黃素蛋白質(zhì)(即核黃素與蛋白質(zhì)(RfBP)結(jié)合形成新型的黃素衍生物)可以作為生物催化劑催化氧化硫醚為亞砜，并且具有一定的對映選擇性(圖11)[11]，該反應(yīng)可適用各種底物，收率35%～60%。該小組首次報道了蛋白質(zhì)和磷酸化的核黃素重新結(jié)合的結(jié)構(gòu)，這種新的設(shè)計使得黃素蛋白質(zhì)變成一種自給自足的黃素蛋白單氧化酶，使反應(yīng)具有更高的對映選擇性，該反應(yīng)中輔因子的重新設(shè)計也為新型黃素酶的改造奠定了堅實的基礎(chǔ)。

Murahashi小組[12]報道，在有氧、甲酸、三乙胺條件下，黃素衍生物11不僅可以催化硫醚為相應(yīng)的亞砜，收率65%～99%，還可以催化硫醇為二硫化物，收率79%～96%(圖12)。該反應(yīng)可適用于多種底物，反應(yīng)機理如圖13所示。

FlEtOOH與底物發(fā)生氧化還原反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)镕lEtOH，F(xiàn)lEtOH在酸性條件下水解形成FlEt+和水；隨后，F(xiàn)lEt+與甲酸釋放出的H+結(jié)合形成FlEtH；最后，F(xiàn)lEtH與O2結(jié)合，氧化成過氧化態(tài)FlEtOOH；FlEtOOH繼續(xù)氧化底物，完成一個反應(yīng)循環(huán)。該反應(yīng)提供了一條在有氧條件下，黃素衍生物催化氧化硫醚、硫醇的反應(yīng)路線，甲酸作為氫的主要提供者，不僅簡單易得、環(huán)境友好，而且可以循環(huán)使用，避免了試劑浪費。

Naota小組報道，黃素衍生物15或16可作用于金納米顆粒14表面形成新型的納米顆粒12或13(圖14)參與有氧反應(yīng)[13]。納米催化劑12由表面具有PPh3穩(wěn)定的金納米顆粒14與黃素衍生物15反應(yīng)生成；納米催化劑13由金納米顆粒14與黃素衍生物15的還原態(tài)16反應(yīng)生成。

以CF3CH2OH為介質(zhì)，在 35 ℃、O2存在下反應(yīng)24 h，對甲基苯硫醚即可被氧化為亞砜(圖15)。該反應(yīng)相比于黃素衍生物17[14]的最大改進是，黃素衍生物13具有更高的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性及重復(fù)使用性，可長時間儲存于空氣中且重復(fù)使用多次而不失催化效果。

2在烯烴加氫還原反應(yīng)中的應(yīng)用

Imada小組[7]報道，在O2和肼存在下，黃素衍生物18可以將烯烴加氫還原為相應(yīng)的烷烴(圖16)。在烯烴的還原反應(yīng)中，主要涉及到金屬催化的氫氣還原或用有機試劑作為氫提供者完成還原反應(yīng)[15]，這些方法或用到了氫氣，危險性大，或易造成有機廢物，污染環(huán)境，而該反應(yīng)副產(chǎn)物只有H2O和N2，屬于環(huán)境友好型反應(yīng)。另外，由黃素衍生物與肼的反應(yīng)機理(圖17)可見，二亞胺在該反應(yīng)中是一種重要的中間產(chǎn)物，但二亞胺易發(fā)生歧化反應(yīng)生成肼和N2造成浪費，而肼與黃素反應(yīng)后，抑制了二亞胺的歧化反應(yīng)，使該反應(yīng)不需要消耗大量的肼即可完成。

Imada小組[16]報道，在30 ℃的乙腈溶液中，以1.2 eq.的肼為還原劑、1%(摩爾分?jǐn)?shù))的黃素衍生物22或23為催化劑，反應(yīng)8 h，可將一系列線性或環(huán)狀烯烴還原為烷烴(圖18)。該反應(yīng)中，肼作為還原劑具有很好的化學(xué)選擇性，當(dāng)?shù)孜镏泻型檠趸?、環(huán)氧基、羧基、羥基、氨基等活潑基團，或存在不穩(wěn)定的保護基團時，這些基團均不會反應(yīng)。比如：在傳統(tǒng)方法中，若還原具有硫醚的烯烴底物，即使加入相對多(5 eq.)的肼，雙鍵也未被氫化；而在肼的作用下，可以得到理想的還原產(chǎn)物，且收率很高(90%～99%)。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)己烷萃取，即可得到產(chǎn)物。另外，催化劑可長時間儲存于乙腈溶劑中，再次使用時催化活性基本不變。

Imada小組[7]報道，以黃素衍生物氧化后的N-甲基嗎啉氧化態(tài)(NMO)和OsO4為催化劑、H2O2為氧化劑，可以催化烯烴發(fā)生順式雙羥基化反應(yīng)，得到二醇化合物。反應(yīng)機理如圖19所示。

烯烴和催化劑OsO4首先生成順式二醇和OsO3，與此同時，黃素衍生物6在O2氧化作用下轉(zhuǎn)化為Fl-OOH，F(xiàn)l-OOH將N-甲基嗎啉(NMM)氧化后，形成NMO，自身還原為Fl-OH，F(xiàn)l-OH在H2O2作用下又氧化為Fl-OOH，并生成副產(chǎn)物H2O；而氧化產(chǎn)物NMO將OsO3氧化為催化劑OsO4，繼續(xù)與烯烴反應(yīng)，生成二醇，如此循環(huán)往復(fù)，試劑重復(fù)使用。因為該反應(yīng)不需要將N氧化為高價態(tài)來催化反應(yīng)，所以提供了一種簡單且環(huán)保的方法來生產(chǎn)二醇化合物。另外，該方法也適用于金雞納堿衍生物[(DHQD)2PHAL]為手性配體、黃素衍生物6與OsO4催化烯烴發(fā)生不對稱的雙羥基化反應(yīng)(圖20)。

Naota小組報道，黃素衍生物可作用于金納米顆粒表面形成新型的納米顆粒(圖14)參與有氧反應(yīng)，該納米顆粒不僅可以催化氧化硫醚，還可以將烯烴還原為烷烴[13]。即：在有氧條件下，以CHCl3為反應(yīng)介質(zhì)、NH2NH2·H2O(4 eq.)為還原劑、納米顆粒13為催化劑，25 ℃反應(yīng)24 h，苯乙烯可被加氫還原為苯乙烷(圖21)，收率92%，而以黃素衍生物24為催化劑的收率僅62%。這是由于，肼自身會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，有所消耗，而催化劑13中沒有修飾的顆粒14和24可以同時抑制肼的氧化還原反應(yīng)，即14和24具有協(xié)同作用，減少肼的浪費，收率有所提高。另外，該反應(yīng)對于脂肪烯烴或芳香烯烴均適用，應(yīng)用前景廣闊。

3在B-V氧化反應(yīng)中的應(yīng)用

Imada小組[17]報道了一類具有很好化學(xué)選擇性的黃素衍生物27(圖22)。若3-(2-萘基)環(huán)丁酮(25)和環(huán)辛烯或?qū)谆郊琢蛎逊磻?yīng)(反應(yīng)式1、3)，黃素衍生物27會選擇性地將環(huán)丁酮環(huán)氧化為五元環(huán)，發(fā)生B-V氧化反應(yīng)，而不氧化烯烴和硫醚。這是由于，修飾后的過氧化態(tài)黃素具有很高的親核性和獨特的化學(xué)選擇性，可以特定地氧化環(huán)丁酮環(huán)。這是一項很大的突破，因為親電子的氧化試劑一般都會和富電子的底物反應(yīng)，如烯烴、胺類、硫醚、醇等(反應(yīng)式2、4)，這使B-V氧化反應(yīng)受到一定限制。另外，黃素衍生物27的化學(xué)選擇性遠(yuǎn)高于未改進的黃素衍生物17，具有明顯的優(yōu)勢。

Imada小組[7]報道，在具有平面手性結(jié)構(gòu)的二聚體黃素衍生物28的催化作用下，環(huán)丁酮環(huán)可以發(fā)生具有對映選擇性的B-V氧化反應(yīng)(圖23)。由于黃素衍生物28和H2O2的非對映選擇性疊加，形成了具有光學(xué)活性的過氧化態(tài)黃素，該過氧化態(tài)黃素具有特殊的平面結(jié)構(gòu)，空間位阻更小，所以更利于不對稱反應(yīng)，產(chǎn)物的對映選擇性很高(74%)。

Frank小組報道了黃素衍生物29作為親核試劑催化還原醛的反應(yīng)[18](圖24)，反應(yīng)機理如圖25所示。該反應(yīng)以一系列富電子的芳香醛作為反應(yīng)底物，通過黃素衍生物29的催化，在相對溫和的條件下生成了鄰苯二酚類衍生物、對羥基苯甲醇衍生物及其它富電子的芳香醇類。

另外，在以DMSO作為內(nèi)標(biāo)物時，發(fā)現(xiàn)此反應(yīng)也可以還原2-羥基苯乙酮為2-羥基芐醇。隨后，該小組報道了在有氧條件、O2/Zn還原系統(tǒng)中，黃素衍生物29c同樣可以催化Dakin氧化反應(yīng)(圖26)，這消除了H2O2或OOH-對溶液pH值的苛刻要求。

4在醇氧化反應(yīng)中的應(yīng)用

Konig小組報道了一種硫脲修飾過的黃素衍生物催化芐醇為醛的光氧化反應(yīng)[19]。在該反應(yīng)中，硫脲作為底物和黃素衍生物之間電子轉(zhuǎn)移的媒介(圖27)起到了無可替代的作用。由于硫脲修飾后的黃素可以被氧化成更高活性的中間體，強化了黃素發(fā)色團的催化活性，使得芐醇可以被快速氧化成醛，且收率很高。

Konig小組報道，黃素與疏水性的脂肪鏈結(jié)合形成的衍生物或氟化過的黃素衍生物30(圖28)可作為新型的催化劑催化醇的光氧化反應(yīng)[20]。在光照條件下，全氟化的黃素衍生物可以將醇完全氧化為醛(圖29)。在這個催化循環(huán)中，由于具有合適波長的光的照射，氧化態(tài)的黃素(Flox)被激發(fā)后，氧化性增強，芐基醇被氧化為相應(yīng)的醛，F(xiàn)lox則被還原(Flred)，當(dāng)O2存在時，F(xiàn)lred立即被重新氧化生成H2O2。相對于該小組此前報道的光氧化反應(yīng)，該反應(yīng)條件下，芐基醇可以更快速有效地生成氧化產(chǎn)物。另外，黃素衍生物極易從溶液中分離、相對穩(wěn)定且可重復(fù)使用，這在芐基醇的氧化反應(yīng)中是一種新的突破，該方法也為一系列涉及能源轉(zhuǎn)換的反應(yīng)提供了新的反應(yīng)模式。

Cibulka小組報道了一種最新改造的黃素衍生物32，它可以催化芐醇的光氧化反應(yīng)(圖30)[21]。在90 min的日光照射下，若用黃素衍生物31為催化劑，轉(zhuǎn)化率只有5%；而用芳環(huán)上沒有取代基的黃素衍生物32a為催化劑，轉(zhuǎn)化率略微提高，為9%。這主要是由于，黃素衍生物32a的取代芳環(huán)可以自由旋轉(zhuǎn)，在旋轉(zhuǎn)過程中整個分子可以形成共平面結(jié)構(gòu)，相對于異咯嗪環(huán)，這種結(jié)構(gòu)更易在溶液中與底物聚合，不利于反應(yīng)的進行；若在芳環(huán)上引入取代基，如黃素衍生物32b～32e，則不會發(fā)生聚合，光催化活性就會提高，收率相對較高，如用黃素衍生物32b催化時，轉(zhuǎn)化率可提高到37%。另外，由該催化劑的結(jié)構(gòu)可知，N-3位上沒有取代的催化劑會形成分子內(nèi)的氫鍵N3-H…O，通過和32f對比可知，該氫鍵對轉(zhuǎn)化率并無明顯影響。

5在硼酸衍生物氧化反應(yīng)中的應(yīng)用

Cibulka小組報道，黃素衍生物33可催化硼酸轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醇[22](圖31)。該反應(yīng)底物適用范圍廣，芳環(huán)上連有吸電子基或供電子基的硼酸被催化后，均得到很高的收率。通過延長反應(yīng)時間，該反應(yīng)也適用于芳環(huán)鄰位取代的或連有活潑基團的苯硼酸衍生物。另外，環(huán)己基硼酸和正十二烷硼酸也適用于該反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，只生成N2和H2O，屬于環(huán)境友好型反應(yīng)，這也是硼酸轉(zhuǎn)化為醇的一條新型反應(yīng)路線。

6在胺氧化反應(yīng)中的應(yīng)用

Konig小組報道，在有氧且光照條件下、H2O-DMSO反應(yīng)介質(zhì)中，以核黃素四乙酸鹽(38)為催化劑，可將芐胺氧化為醛[23](圖32)。該反應(yīng)屬于有氧條件下的光氧化反應(yīng)。反應(yīng)機理如圖33所示。

在440 nm波長的光照下，黃素衍生物38被光照激發(fā)，氧化性增強，將芐胺氧化為醛，自身發(fā)生還原反應(yīng)，在O2的作用下，又被氧化并產(chǎn)生H2O2。在這一反應(yīng)中，醛的收率主要取決于胺的芳香環(huán)的電子特性，芳香環(huán)上有供電子基取代時，轉(zhuǎn)化率較高，有吸電子基取代時，轉(zhuǎn)化率較低。另外，該反應(yīng)對黃素衍生物38的濃度也有一定要求，在10%(摩爾分?jǐn)?shù))劑量下反應(yīng)最佳，收率77%。該反應(yīng)的反應(yīng)條件溫和，收率相對較高，無過度氧化現(xiàn)象，且副產(chǎn)物只有H2O2和NH3，不會污染環(huán)境，是一種高效環(huán)保的氧化胺合成方法。

7在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用

8展望

由于黃素的特殊結(jié)構(gòu)，它的眾多衍生物可以作為高效的有機催化劑參與一系列氧化還原反應(yīng)。相對傳統(tǒng)方法，由黃素衍生物催化的反應(yīng)條件均很溫和，一般在均勻介質(zhì)、室溫、光照等條件下即可完成，不存在類似于無水無氧這樣的苛刻條件；黃素衍生物均表現(xiàn)出了相對較高的化學(xué)選擇性和對映選擇性，收率較傳統(tǒng)方法也有所提高；主要副產(chǎn)物是H2O、N2等，不存在環(huán)境污染的問題，屬于環(huán)保的綠色化學(xué)反應(yīng)。黃素衍生物可以催化硫醚、硫醇、烯烴、環(huán)丁酮、醇、硼酸、胺等發(fā)生氧化反應(yīng)，也可以催化烯烴、醛發(fā)生還原反應(yīng)?？梢钥吹?，由黃素衍生物參與的氧化反應(yīng)的實例已有很多，而還原反應(yīng)的底物適用范圍較少，但黃素衍生物在催化還原反應(yīng)中有很大的發(fā)展?jié)撃埽磥砜梢詫ζ浣Y(jié)構(gòu)進行深入探索，以提高其催化性能、拓展更廣闊的應(yīng)用空間。

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Applications of Flavin Derivatives in Organic Synthesis

XU Ning,HUANG Wen-hua

(DepartmentofChemistry,TianjinUniversity,Tianjin300350,China)

Keywords：flavinderivative;organicsynthesis;oxidationreaction;reductionreaction;catalyst

Abstract：Comparedwithtraditionalredoxcatalysts,theflavinderivativeshavehigherreactionactivity,higherproductiverateandgoodchemicalandstereoselectivityforredoxreactions.Inthispaper,theapplicationsofflavinderivativesinorganicsynthesisinrecentyearsaresummarized,includingoxidationreactionsofsulfide,thiol,olefin,cyclobutanone,alcohol,boronicacidoramine,andreductionreactionsofaldehydeorolefin.Therelatedmechanismsofabovereactionsarealsodiscussed.

基金項目：國家自然科學(xué)基金資助項目(21272170)

收稿日期：2016-03-15

作者簡介：徐寧(1990-)，女，滿族，河北承德人，碩士研究生，研究方向：有機硼化學(xué)，E-mail：ningxutju@163.com；通訊作者：黃文華，副教授，E-mail：huangwh@tju.edu.cn。

doi：10.3969/j.issn.1672-5425.2016.06.001

中圖分類號：O 629.9

文獻標(biāo)識碼：A

文章編號：1672-5425(2016)06-0001-10