呂翠翠，丁劍，付國燕，劉婭，魯永剛，錢鵬，葉樹峰（中國科學(xué)院過程工程研究所，多相復(fù)雜系統(tǒng)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京0090；中國科學(xué)院大學(xué)，北京 00049）

?

氰化尾渣中有價元素回收現(xiàn)狀與展望

呂翠翠1,2，丁劍1,2，付國燕1,2，劉婭1,2，魯永剛1，錢鵬1，葉樹峰1
（1中國科學(xué)院過程工程研究所，多相復(fù)雜系統(tǒng)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京100190；2中國科學(xué)院大學(xué)，北京 100049）

摘要：氰化尾渣是我國的大宗危險固體廢物。這種固體廢物含有可回收的有價元素，如銅、鉛、鋅、金、銀、硫、鐵等。對氰化尾渣的綜合利用既可以回收這些有價元素，實(shí)現(xiàn)礦石資源的最大化利用，又可以減少氰化尾渣中殘存的藥劑對環(huán)境的危害。本文從氰化尾渣的性質(zhì)出發(fā)，總結(jié)了氰化尾渣的預(yù)處理方法，介紹了回收銅鉛鋅、硫鐵、金銀的研究現(xiàn)狀，并指出現(xiàn)階段存在的主要問題。針對研究現(xiàn)狀和存在的問題，提出新工藝的開發(fā)、新藥劑的研制、尾礦的再利用等發(fā)展方向。氰化尾渣的順利解決將為社會帶來一定經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。

關(guān)鍵詞：氰化尾渣；廢物處理；有價元素；回收；浮選

2015-08-31收到初稿，2015-10-05收到修改稿。

聯(lián)系人：葉樹峰。第一作者：呂翠翠（1987—），女，博士。

Received date: 2015-08-31.

Foundation item: supported by the National High Technology Research and Development Program of China(2011AA06A104)，the Projects in the National Science & Technology Pillar Program during the 12th Five-year Plan Period (2011BAC06B01，2012BAB08B04).

引　言

氰化尾渣是氰化提金工藝中產(chǎn)生的尾渣。1887年英國化學(xué)家John Stewart MacArthur用氰化物溶解礦石中的金得到一定成效。自此之后，氰化提金法得到迅速發(fā)展。由于氰化提金具有回收率高、工藝成熟、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，在黃金提取行業(yè)逐步占主導(dǎo)地位[1-3]。在21世紀(jì)初，世界上90%的金礦都采用氰化法提金，我國使用氰化提金法的選金廠達(dá)到了80%以上[4]。但是，氰化提金法的缺點(diǎn)之一就是產(chǎn)生大量的氰化尾渣。據(jù)統(tǒng)計，我國黃金礦山每年的氰化尾渣排放量達(dá)到2000萬噸以上[5]。隨著可開采的含金礦石品位越來越低，生產(chǎn)同樣量的黃金將產(chǎn)生更多的氰化尾渣。

氰化尾渣最初被視為廢棄物，傳統(tǒng)的處理方法就是堆存或者填埋。顯然，這種處理方法會對環(huán)境造成極大的破壞，比如選礦藥劑進(jìn)入水體引起水體污染，固體粉塵顆粒污染空氣質(zhì)量，破壞周圍耕地質(zhì)量等[6-7]。而且，由于氰化尾渣中仍含有未分解的氰化物，這些氰化物對周圍的生態(tài)造成不可忽略的危險[8-10]。

由于冶金技術(shù)的限制，我國的氰化尾渣中往往含有可回收利用的有價元素，如金、銀、銅、鉛、鋅、硫、鐵等，若不加以利用，只能造成資源的浪費(fèi)。從20世紀(jì)末研究人員就開始對氰化尾渣進(jìn)行探索，以期實(shí)現(xiàn)資源的最大化利用。至今為止，加強(qiáng)對這些固體尾渣的重視，把氰化尾渣作為二次資源再開發(fā)利用，減少氰化尾渣對環(huán)境的危害，仍然是一項(xiàng)重要課題[11]。

圖1　氰化尾渣的來源與分類Fig.1　Source and classification of cyanidation tailing

1　氰化尾渣的分類與特點(diǎn)

根據(jù)目前黃金企業(yè)常用的氰化提金的工藝和所用的原料，可將氰化尾渣分為以下幾種(如圖1所示)：①全泥氰化尾渣。這類氰化尾渣來源于“含金礦石—氰化”工藝。其原料主要是含金氧化礦，也有的原料含有少量硫化礦，但是含硫<10%。全泥氰化尾渣含脈石較多，有的全泥氰化尾渣殘留未解離的金、銀等有價元素，可進(jìn)一步回收利用。②焙燒氰化尾渣。這類氰化尾渣主要來源于“含金礦石—焙燒—氰化”工藝。這類焙燒氰化尾渣可能含有殘留的銅、鉛、鋅、金、銀等有價元素。③金精礦氰化尾渣。這類氰化尾渣來源于“含金硫化礦—浮選—氰化”工藝。經(jīng)過浮選后的硫精礦含硫在10%～35%。這類氰化尾渣產(chǎn)量較多，而且含有硫、鐵、銅、鉛、鋅、金、銀等多種有價元素，也是本文關(guān)注的重點(diǎn)。

1.1氰化尾渣的化學(xué)元素組成

氰化尾渣的組成和礦物來源有關(guān)，不同產(chǎn)地的氰化尾渣在元素組成和含量上會有所差別，但其主要元素是S、Fe、Ca、Mg、Si、Al。有的氰化尾渣中含有少量的有價元素Cu、Pb、Zn、Au等。表1是我國幾個冶金廠產(chǎn)出的氰化尾渣的化學(xué)組成?？梢钥闯?，全泥氰化尾渣的有價元素含量較低，而金精礦氰化尾渣含有較多的S和Fe，Cu、Pb、Zn、Au也達(dá)到可回收利用的含量。

1.2氰化尾渣中主要的礦物組成

氰化尾渣中S和Fe主要存在于黃鐵礦礦物中，Ca、Mg、Al等元素主要存在于硅酸鹽和碳酸鹽脈石類礦物中，Si主要存在于石英和硅酸鹽中，Cu、Pb、Zn主要以硫化物的形式存在，而Au、Ag大部分嵌布在硫化物礦物中，少量嵌布在氧化物中。以山東某金精礦氰化尾渣為例[12]，其X射線衍射圖譜（XRD）如圖2(a)所示，主要含黃鐵礦、石英、白云母、斜長石。黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦含量很少，通過礦物鑒定可測出。圖2(b) 顯示了氰化尾渣的掃描電鏡圖（SEM），從圖中可以看出氰化尾渣顆粒呈扁形、不規(guī)則多邊形、圓形，并且大多數(shù)顆粒小于20 μm，說明氰化尾渣顆粒不均勻，粒度很細(xì)。

1.3氰化尾渣其他特點(diǎn)

氰化尾渣是用氰化物溶液浸出金銀后的殘?jiān)?。在浸金過程中，不溶于氰化物溶液的礦物必然會受到浸金過程的影響。從不同的黃金冶煉企業(yè)產(chǎn)生的氰化尾渣性質(zhì)來看，可以總結(jié)出氰化尾渣其他的幾個特點(diǎn)：

（1）進(jìn)入尾礦庫的氰化尾渣一般含水量在20%左右，pH在8～10之間。浮選前需要調(diào)漿。

（2）氰化尾渣含有殘留的氰化物，含量在100～400 mg·L-1之間[13]。這些氰化物有的以金屬氰絡(luò)合物的形式存在，有的以游離的氰根形式存在。作者在實(shí)驗(yàn)室中以山東某金礦廠提供的氰化尾渣為原料，采用硝酸銀滴定法測定浮選礦漿中氰根的含量約為407 mg·L-1。

（3）氰化尾渣含有殘留的起泡劑。用氰化尾渣直接做浮選試驗(yàn)，能看到明顯的起泡現(xiàn)象。

（4）氰化尾渣經(jīng)過長時間的氰化浸金操作，礦物的表面發(fā)生改變，浮選性質(zhì)與未浸金之前截然不同。

表1　我國氰化尾渣的化學(xué)組成具體實(shí)例Table 1　Chemical composition of specific example for cyanidation tailing

圖2　山東某氰化尾渣的XRD和SEMFig.2　XRD and SEM of cyanidation tailing in Shandong Province

2　氰化尾渣的預(yù)處理

氰化尾渣粒度較細(xì)，導(dǎo)致其比表面和表面能相對較大，對藥劑的吸附能力較大。吸附的藥劑弱化了礦物表面的差異性，使有用礦物的分離更加困難。而氰化尾渣中殘余的氰根含量甚至能達(dá)到幾百mg·L-1。氰根能與有價金屬礦物表面的金屬離子發(fā)生絡(luò)合，使有價礦物表面親水性增強(qiáng)，降低了有價金屬礦物的可浮性。因此，在綜合處理氰化尾渣之前，需要對其進(jìn)行預(yù)處理，以減少上游工藝的不利影響因素。預(yù)處理一般分為物理法、化學(xué)試劑法、特殊工藝法，如表2所示。

表2　氰化尾渣的預(yù)處理方法對比Table 2　Comparison of different pretreatment methods of cyanidation tailing

圖3　GS-01作用機(jī)制示意圖Fig.3 Diagram of mechanism of GS-01

針對以上3種預(yù)處理方法，從效果來看，人們往往更看重化學(xué)試劑預(yù)處理法。以中科院過程工程研究所研發(fā)的新型功能藥劑GS-01為例，這種藥劑通過反應(yīng)和擴(kuò)散的共同作用機(jī)制對礦漿進(jìn)行預(yù)處理，利用微結(jié)構(gòu)設(shè)計與調(diào)控，可以實(shí)現(xiàn)氰化尾渣中有價元素的定向富集，為氰化尾渣的綜合回收提供一種思路 (如圖3所示)。

3　氰化尾渣中有價元素的回收現(xiàn)狀

3.1氰化尾渣中銅鉛鋅的回收

浮選法是國內(nèi)氰化尾渣回收銅鉛鋅的主要方法，應(yīng)用最為普遍。氰化尾渣中的銅鉛鋅受到氰化物影響的程度不一樣，加之浮選藥劑的影響，銅鉛鋅礦物表面的性質(zhì)已經(jīng)發(fā)生很大變化。根據(jù)氰化尾渣中銅鉛鋅的回收流程，可分為以下幾類。

3.1.1浮鉛鋅抑銅銅、鉛、鋅離子與氰根結(jié)合的作用力如表3所示。由此可以看出氰根與銅結(jié)合的穩(wěn)定常數(shù)最大最為穩(wěn)定，亦即氰根對銅的抑制最強(qiáng)。而氰根與鉛和鋅的結(jié)合作用力相對較弱。因此，利用此特點(diǎn)，適當(dāng)?shù)卣{(diào)整礦漿的pH，使氰化物首先脫離鉛礦物和鋅礦物的表面，此時銅礦物仍然受到氰化物的抑制，通過合適的浮選藥劑對鉛鋅進(jìn)行捕收，使鉛鋅和銅分離。而得到的鉛鋅混合精礦又可以通過抑鋅選鉛進(jìn)行分離。其工藝流程如圖4所示。

表3　不同中心離子與氰根結(jié)合的強(qiáng)弱對比Table 3　Adherence between different ions and cyanide

針對某氰化尾渣，采用石灰抑制硫鐵，ZY103和乙黃藥作為組合捕收劑對鉛鋅進(jìn)行等可浮選，得到一定鉛鋅精礦。通過硫酸鋅和硫代硫酸鈉抑鋅，乙硫氮作捕收劑對鉛鋅精礦進(jìn)行浮鉛，鉛尾礦用硫酸銅調(diào)漿后進(jìn)行抑硫浮鋅，鉛鋅尾礦用Z-200浮銅，可獲得含鉛31%的鉛精礦，含鋅35%的鋅精礦，含硫36%的硫精礦，含銅16%的銅精礦，實(shí)現(xiàn)了有價金屬的全面回收[22]。

針對山東某黃金冶煉廠的氰化尾渣，采用亞硫酸鈉聯(lián)合抑制黃銅礦和黃鐵礦，可以優(yōu)先浮選鉛鋅精礦。鉛鋅精礦經(jīng)過活性炭吸附殘留藥劑后，用氧化鈣、硫酸鋅、碳酸鈉作鋅的抑制劑，乙硫氮作鉛的捕收劑進(jìn)行抑鋅浮鉛，分別得到合格的鉛精礦和鋅精礦[23]。

圖4　浮鉛鋅抑銅浮選流程Fig.4　Flowsheet of Pb-Zn bulk flotation while depressing Cu

山東某黃金冶煉公司的氰渣原來的浮選工藝是優(yōu)先選鉛再選鋅。生產(chǎn)實(shí)踐方面，鉛鋅分離比較困難，生產(chǎn)指標(biāo)波動大，生產(chǎn)過程中存在較多問題，難以得到合格的鉛精礦和鋅精礦。而鉛鋅混合浮選工藝適應(yīng)性比較強(qiáng)，使用藥劑種類少，適合綜合回收氰渣中的鉛鋅，得到鉛鋅混合精礦和硫精礦[24]。

3.1.2浮鉛抑銅鋅從表3可以看出，氰化物對鉛礦物的抑制最弱。在氰化尾渣中，殘存的氰根主要抑制銅鋅礦物，因此可以優(yōu)先選出鉛礦物，然后再混合浮選銅鋅礦物，最后進(jìn)行銅鋅礦物的分離。此法的關(guān)鍵步驟在于銅鋅的分離。

山東金翅嶺金礦氰化廠處理氰化尾渣的方法是用硫酸消除CN-的影響。通過優(yōu)先選鉛，選鉛尾礦進(jìn)行銅鋅混選，銅鋅精礦抑鋅浮銅，實(shí)現(xiàn)了銅鉛鋅的分離。難點(diǎn)在于銅鋅分離，李學(xué)強(qiáng)等[18]通過使用過氧化氫對選鉛尾礦進(jìn)行處理，消除氰根對銅鋅的抑制，從而得到較好的銅鋅混合精礦，然后用硫酸鋅和氰化鈉抑制鋅，實(shí)現(xiàn)了銅、鋅的分離。

甘肅省天水金礦金精礦氰化尾渣含鉛5.96%，含銅1.93%。采用優(yōu)選選鉛后選銅的工藝流程，可以得到合格的銅精礦和鉛精礦。在鉛尾礦選銅時，使用JY-1號新藥和硫酸銅配合使用，既可以消除氰化物對銅的抑制，又可以活化銅，同時抑制鉛，達(dá)到了綜合回收銅鉛的目的[25]。

針對山東某氰化廠三次洗滌后氰化尾渣，首先用石灰和硫酸鋅抑制黃鐵礦和閃鋅礦，黃藥與乙硫氮混合捕收劑進(jìn)行選鉛，得到含鉛43.28%的鉛精礦。對鉛尾礦使用脫藥劑A和活化劑B進(jìn)行處理，可有效恢復(fù)銅的可浮性，以丁基胺黑藥和Z200混合用藥為捕收劑，得到含銅18.02%的銅精礦，有效地回收了氰化尾渣中的有價金屬元素[26]。

某金礦氰化尾渣含有銅鉛可回收元素，采用抑銅浮鉛的工藝流程，添加石灰抑制黃鐵礦，利用殘留氰化物抑制黃銅礦。得到含鉛45.24%的鉛精礦。浮鉛尾礦中銅較難浮選，通過組合藥劑NP作銅的活化劑，促使銅得到活化。以FM作黃鐵礦的抑制劑，以Z200和丁胺黑藥為銅的混合捕收劑，得到含銅19.28%的銅精礦[27]。

某氰化尾渣鉛、鋅、金、銀含量較高，代淑娟等[28]以回收鉛鋅為目的，分別進(jìn)行了鉛浮選和鋅浮選的試驗(yàn)。在鉛浮選試驗(yàn)中，以硫酸鋅+亞硫酸鈉抑制鋅礦物，以水玻璃為調(diào)整劑，試驗(yàn)結(jié)果說明鉛礦物的可浮性很差，可能與其表面被氧化產(chǎn)生親水膜有關(guān)。在鋅浮選試驗(yàn)中，以重鉻酸鉀抑制鉛，硫酸銅活化鋅，乙黃藥為捕收劑，可以得到品位為55.62%、回收率為66.15%的鋅精礦。但是氰化尾渣中的鉛還有待深入研究。

山東某黃金冶煉企業(yè)產(chǎn)生的氰化尾渣中鉛鋅含量很高。楊瑋等[29]采用浮鉛抑鋅的工藝流程對氰化尾渣中的鉛和鋅進(jìn)行回收，可獲得鉛品位49.93%的鉛精礦。從鉛尾礦中進(jìn)行選鋅，用硫酸銅活化、雙氧水破壞游離氰根、CMC抑制鉛礦物及脈石，可得到品位為48.86%的鋅精礦，實(shí)現(xiàn)了氰渣中鉛鋅的有效分離。

銀洞坡金礦氰化廠建于1992年，氰化尾渣中鉛鋅含量較高，完全達(dá)到回收利用的要求。王宏軍[30]首先用浮選方法對礦漿進(jìn)行脫藥降氰根預(yù)處理，而后進(jìn)行一粗兩掃三精的鉛浮選工藝流程，產(chǎn)出鉛精礦；再對鉛浮選尾礦進(jìn)行選鋅浮選，其工藝為一粗兩掃三精產(chǎn)出鋅精礦，每年可獲得凈利潤500多萬元。

山東黃金集團(tuán)平度大莊子金礦產(chǎn)出的氰化尾渣經(jīng)清水調(diào)漿后，以30%的濃度進(jìn)行鉛粗選作業(yè)，鉛粗精礦經(jīng)過三次精選產(chǎn)出鉛精礦。鉛粗尾礦經(jīng)兩次掃選進(jìn)入鋅粗選，鋅粗精礦經(jīng)三次精選產(chǎn)出鋅精礦。在小型試驗(yàn)結(jié)果中，鉛精礦含鉛46.48%，鋅精礦含鋅47.65%，但是在試生產(chǎn)中，有價金屬回收率還不高，需要進(jìn)一步探索[31]。

河南某金礦氰化尾渣中鉛鋅的含量比較高，礦漿中存在大量的泥質(zhì)礦物和殘留的氰化物，使得鉛鋅礦物較難浮選。通過預(yù)處理后，控制礦漿pH在10.5左右，并且采用新型活化劑YO消除CN-及礦泥對閃鋅礦的影響，小型試驗(yàn)和工業(yè)試驗(yàn)鉛品位分別達(dá)到62.59%和55.42%的較好指標(biāo)[32]。

3.1.3浮銅鉛抑鋅鋅礦物在堿性礦漿中比較容易受到抑制。若是氰化尾渣中浮選藥劑過多，銅鉛可浮性較好，可以考慮浮銅鉛抑鋅工藝。

山東某氰化尾渣中含銅0.21%，含鉛0.33%，含鋅0.35%。Ding等[12]通過使用次氯酸鈉，一方面氧化了氰化尾渣中剩余的氰根，另一方面也提高了礦漿的pH，使得鋅礦物進(jìn)一步被抑制。在此基礎(chǔ)上，添加乙硫氮和Z200作為銅鉛礦物的捕收劑，得到了銅鉛混合精礦和含鋅尾礦。銅鉛混合精礦通過超聲去藥劑，CP合劑抑鉛，得到了品位13.01%的銅精礦。而含鋅尾礦通過硫酸銅的活化，丁基黃藥的捕收，得到品位34.72%的鋅精礦。

新疆某金礦經(jīng)全泥氰化-碳吸附提金后，氰化尾渣中仍含有銅、鉛、鋅等多金屬，選用亞硫酸鈉+硫酸鋅為鋅硫的抑制劑，PAC為銅礦物的捕收劑，在一粗一掃兩精的條件下，獲得了含銅15.27%、回收率80.55%的銅精礦[33]。

河南某礦山產(chǎn)生的氰化尾渣含有銅鉛硫銀等有價元素。根據(jù)礦物性質(zhì)，可以采用銅鉛混合浮選—混合精礦重選分離的流程制度。作預(yù)處理后，使用LD混合藥劑作為銅鉛混合浮選的捕收劑，經(jīng)過一粗一精二掃的簡單流程即可獲得含銅17.31%、含鉛16.80%的混合精礦。然后對銅鉛混合精礦直接進(jìn)行重選分離，得到的銅精礦含銅21.82%，銅的總回收率96.58%，鉛精礦含鉛58.20%，鉛的總回收率74.83%，經(jīng)濟(jì)效益可觀[34]。

新疆某氰化提金廠尾礦中含有可回收的銅、鋅、銀等有價元素。利用銅鋅可浮性的差異，加入鋅的抑制劑硫酸鋅，與礦漿中的氰化鈉共同抑鋅，并用硫酸銅活化銅，以實(shí)現(xiàn)浮銅抑鋅的流程，銅尾礦用硫酸銅活化后選鋅，可分別獲得合格的銅、鋅精礦產(chǎn)品[35]。

山東金翅嶺浮選后得到銅鋅混合精礦。畢鳳琳等[36]選定硫酸鋅和501聯(lián)合抑制鋅，碳酸鈉為調(diào)整劑，不加捕收劑直接進(jìn)行抑鋅浮銅試驗(yàn)，可獲得較好的銅、鋅分離效果。

3.1.4小結(jié)從氰化尾渣中回收銅、鉛、鋅有多種流程可以選擇，但是具體的操作需要根據(jù)氰化尾渣的來源、殘留藥劑的種類、主要回收的元素來判斷。如果氰化尾渣中含銅鉛品位較高而鋅品位相對較低，可以通過調(diào)節(jié)pH，添加硫酸鋅、亞硫酸鈉等藥劑抑制硫鋅，并使用乙硫氮、丁黃藥或者新捕收劑的組合藥劑進(jìn)行優(yōu)先選銅鉛，使價值較大的銅鉛與其他礦物優(yōu)先分離開來。

3.2氰化尾渣中硫鐵的回收

氰化尾渣中含硫鐵往往較高，主要以硫鐵礦的形式存在。若直接用氰化尾渣進(jìn)行焙燒制酸，則制酸效率較低，燒渣量較大，余熱不能得到高效利用，而且燒渣中鐵的含量低，難以再利用。因此，通過對氰化尾渣中硫鐵進(jìn)行富集，得到較高品位的硫精礦。用硫精礦進(jìn)行制酸，得到的燒渣可直接作為鐵精粉[37]。

福建某氰化尾渣，含硫22.35%，含鐵20.86%。肖坤明等[38]通過預(yù)先富集硫鐵礦，得到品位38.63%的硫精礦。把硫精礦在850℃的馬弗爐中進(jìn)行焙燒，焙燒2 h后脫硫率達(dá)到98.65%，硫的總回收率達(dá)到85.80%。焙燒后的燒渣還需要還原焙燒—浸金—磁選，最終得到鐵品位61.56%的鐵精礦，金的總回收率達(dá)到71.46%，實(shí)現(xiàn)了氰化尾渣中有價元素的綜合富集。此工藝的缺點(diǎn)是，硫鐵富集比較低，硫精礦的品位只有38.63%，導(dǎo)致制酸后的鐵品位較低。

某氰化尾渣中含硫17.46%。通過酸浸破氰，控制酸浸礦漿pH在3～5，并且采用藥劑混配代替單一浮選藥劑對硫鐵進(jìn)行浮選，得到的硫精礦中硫品位為40.78%，金品位為6.8 g·t-1，銀品位為162 g·t-1，創(chuàng)造年盈利9500萬元。此方法缺點(diǎn)是需要大量的酸，可能產(chǎn)生有毒的氰化氫氣體，在實(shí)施過程中需要對現(xiàn)場加強(qiáng)通風(fēng)[39]。

山東某氰化尾渣中含硫28.64%。中國科學(xué)院過程工程研究所發(fā)明的新藥劑GS-01具有分散細(xì)粒脈石和去除礦物表面氰根的雙重作用。GS-01的作用可以通過沉降試驗(yàn)和紅外光譜圖驗(yàn)證(圖5)。從圖5(a)可以看出，通過在礦漿中添加GS-01，礦漿中固體顆粒沉降高度變大，相應(yīng)的沉降速率變慢，表明GS-01對礦漿具有分散作用。從圖5(b)可以看出，隨著GS-01的添加，礦物表面的氰根消失，表明這種藥劑能去除硫鐵礦表面的氰根，從而減少其對礦物浮選的不利影響。

3.3氰化尾渣中金銀的回收

3.3.1浮選法用浮選法回收金銀適用于金銀解離度較大、主要賦存于易捕收的硫化礦的含金氰化尾渣，尤其適用于金精礦氰化尾渣和全泥氰化尾渣中金銀的回收。

圖5　GS-01對硫鐵礦沉降速率及表面氰根的影響Fig.5　Effect of GS-01 on sedimentation rate (a) and superficial cyanide(b)（abstracted from Ref.[20]）

甘肅某金礦的氰化尾渣金品位為3～5 g·t-1，由于長期堆存，硫化礦氧化嚴(yán)重，而且含有大量的氰化鈉。針對這種情況，何廷樹等[40]開發(fā)了一種高效氧化礦捕收劑XJD-10，將該氧化礦捕收劑與硫化礦捕收劑丁黃藥聯(lián)合使用，通過氰化尾渣再磨預(yù)處理，經(jīng)一粗兩精四掃流程，最終獲得金精礦品位為104.69 g·t-1、回收率84.13%的理想選別指標(biāo)。

某氰化尾渣中金品位為0.47 g·t-1，主要賦存于黃鐵礦等硫化物中，但黃鐵礦等受到氰化物的抑制難浮選。周東琴[41]經(jīng)過探索試驗(yàn)，對氰化尾渣再磨，調(diào)節(jié)礦漿pH=6，使用硫酸銅活化黃鐵礦，丁基黃藥和丁胺黑藥聯(lián)用，得到浮選精礦中金品位47.50 g·t-1、金回收率57.65%的較好指標(biāo)。

某氰化尾渣中含金5.4 g·t-1，羅傳勝[42]采用碳酸鈉作調(diào)整劑，丁黃藥作捕收劑，經(jīng)過一粗兩精兩掃的閉路流程，可獲得金精礦品位29.8 g·t-1、金回收率53.95%的指標(biāo)。

3.3.2濕法浸出金精礦經(jīng)過氰化浸出后，可能會殘留一部分未浸出的金銀，這可能是由于浸金過程產(chǎn)生的Au(CN)2-在礦物表面形成飽和溶液層，阻礙了金的繼續(xù)溶解。采用輔助的浸出手段，有助于氰化尾渣中剩余的金銀的浸出。薛光等[43]采用加壓氧化-氰化浸金方法，利用空壓機(jī)將壓縮空氣以分布式射流的方式均勻地射入到礦漿形成強(qiáng)力旋攪，使礦石顆粒自磨，氣液固三相充分接觸，提高浸出率。對于金品位3.50 g·t-1的氰化尾渣，每年可創(chuàng)益97萬余元，其經(jīng)濟(jì)效益較為可觀。

河南中原黃金冶煉廠的氰化尾渣是焙燒氰化尾渣，由于焙燒過程中產(chǎn)生的氧化鐵等雜質(zhì)對一定量的金、銀產(chǎn)生“包裹”作用，使得常規(guī)氰化浸出難于實(shí)現(xiàn)金、銀高效提取。針對這個問題，使用催化酸解浸鐵的工藝，以最大限度地將金、銀從“包裹”中釋放出來，以便氰化浸出。在最佳工藝條件鐵的浸出率可達(dá)97.80%，渣率不大于50%，浸鐵渣金、銀的浸出率分別達(dá)到87%和80%[44]。

山東招遠(yuǎn)某黃金冶煉廠氰化尾渣含金5.62 g·t-1，用濃硫酸調(diào)節(jié)pH為1～1.5后，加入2 kg·t-1的硫脲進(jìn)行磁力攪拌6 h，金浸出率可穩(wěn)定在82.3%[45]。史娟華等[46]采用氯化鈉-次氯酸鈉法直接對氰化尾渣進(jìn)行浸出，金的浸出率可達(dá)到41%。

3.3.3氯化焙燒法氯化焙燒法對低品位礦渣具有較好的實(shí)用性。在溫度大于800℃，有氯化劑存在時，一些銅、鋅、金、銀等金屬及其硫化物和氧化物可以和氯化劑生成易揮發(fā)的金屬氯化物。一般認(rèn)為氯化劑在高溫下能夠分解成氯氣和氯化氫氣體，與六方晶體的金能發(fā)生配位作用，形成揮發(fā)性的氯化物[47-48]。以新疆某地的提金渣為原料，采用高溫氯化工藝，在干式混料、粉狀焙燒、氯化揮發(fā)溫度1000℃、氯化時間30 min、CaCl2用量5%的條件下，金、銀揮發(fā)率分別為95.19%和59.26%[49]。

云南某鐵金礦在氰化提金后，尾渣中的砷、銅含量超標(biāo)，難以用選礦的手段進(jìn)一步分離富集。高遠(yuǎn)等[50]采用一步揮發(fā)法使砷、銅脫除。在焙燒溫度1160℃時，尾渣中的銅砷脫除率達(dá)到90%以上，并可通過冷凝收塵回收鉛、鋅、銀等有價金屬。

馬紅周等[51]以河南靈寶某黃金冶煉廠的氰化尾渣為原料，加入一種添加劑進(jìn)行焙燒，再利用常規(guī)的氰化方法可以將尾渣中的部分金銀浸出。在最佳試驗(yàn)條件下，金銀的浸出率分別達(dá)到35.93%和52.15%。

丁劍等[52]對山東某焙燒氰化渣進(jìn)行了氯化揮發(fā)研究。在試驗(yàn)中加入4%的CaCl2造球烘干，在1050℃下焙燒，金的揮發(fā)率能達(dá)到85.93%。并在江蘇無錫建立了5000噸/年的中試裝置。

3.3.4小結(jié)回收氰化尾渣中的金銀，難度一般較大，成本較高，但是有利于尾渣中有價元素的最大化利用。根據(jù)氰化尾渣的來源與特點(diǎn)可選擇合適的回收方法。濕法浸出需要特殊條件，如加壓、加特殊誘導(dǎo)劑，成本較高。氯化焙燒法適用于含金銀相對較高的礦，需要消耗大量能源，易對環(huán)境造成污染。浮選法適用于金銀賦存于易浮選的硫化礦或者氧化礦的尾渣。通過浮選硫化礦或者氧化礦，金銀隨之富集于精礦中。操作及設(shè)備成本相對較低，因此應(yīng)當(dāng)首選浮選法。

4　存在的問題

隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，氰化尾渣的利用深度和寬度都將會越來越大，原工藝難以回收的有價元素將得到進(jìn)一步回收，堆存的黃金老礦山將得到更加充分的再利用，但是現(xiàn)階段仍存在一些問題：

（1）對于氰化尾渣的回收再利用，雖然有些已經(jīng)在試驗(yàn)室里得到很大突破，但是能夠工業(yè)化的很少。盡管有些工藝流程及新藥劑得到一定應(yīng)用，但是適用面較窄。在對氰化尾渣工業(yè)化上，要從預(yù)處理的方式方法、藥劑的添加順序和時間點(diǎn)、藥劑間的相互作用、工廠設(shè)備設(shè)施等各個方面作考慮。

（2）預(yù)處理方法雖然較多，但是有些方法工業(yè)化較難，如電化學(xué)等，所以要考慮實(shí)際可行的預(yù)處理方法。另外礦物的浮選主要考慮的是礦物間的表面性質(zhì)差異，如何減少添加藥劑對有用礦物的影響有待進(jìn)一步深入考察。

（3）氰化尾渣中有價元素的含量越來越低(例如銅鉛鋅品位?0.20%的尾渣已經(jīng)得到很多研究)，致使有價元素的回收效率越來越低，回收成本越來越高，這給氰化尾渣的綜合利用帶來很大困難。

（4）某些氰化尾渣含有砷元素，富集其他有價元素時會隨之富集，導(dǎo)致產(chǎn)品不合格。氰化尾渣中抑砷的難度甚于原礦石中抑砷，也是目前一個研究難點(diǎn)。

5　結(jié)　論

氰化尾渣的一個顯著特點(diǎn)是受氰根影響，導(dǎo)致在浮選有價元素的過程中指標(biāo)較差。一些研究單位使用除氰藥劑，例如北京礦冶研究總院的YO藥劑，吉林礦冶研究總院的JY-1，北京科技大學(xué)使用的NP無機(jī)鹽混合物，中科院過程所研制的GS-01，一方面可以消除氰根的影響，另一方面對礦物有一定活化作用。這些藥劑之所以起作用，從原理上看，一種類型是氧化劑，能把氰根氧化成氰氧酸；另一種就是利用氰根具有絡(luò)合能力，使其生成沉淀，從而減弱對有用礦物的影響。

氰化尾渣是可回收利用的二次資源，含有金、銀、銅、鉛、鋅、硫、鐵等多種有價元素。銅鉛鋅的浮選有多種流程可供選擇，沒有嚴(yán)格的區(qū)分。最常用的浮選流程包括：浮鉛鋅抑銅、浮鉛抑銅鋅、浮銅鉛抑鋅。硫鐵富集后再焙燒制酸，為制酸效率的提高和燒渣的直接利用帶來極大便利，是氰化尾渣中硫鐵再利用的重要手段。金銀的回收往往伴隨在其他有價元素的回收中，作為附屬的計價元素。主要的處理方法主要分為浮選法、濕法浸出或者氯化焙燒。采取合適的方式對它們進(jìn)行回收，不僅可以為企業(yè)創(chuàng)造一定的經(jīng)濟(jì)效益，同時也為資源的最大化利用作出一定貢獻(xiàn)。

6　展　望

在礦產(chǎn)資源日趨貧化、地質(zhì)資源日漸枯竭、環(huán)境意識日益增強(qiáng)的今天，二次資源的開發(fā)利用越來越重要。通過科技進(jìn)步，新型藥劑和工藝的研發(fā)，以資源化、無害化和循環(huán)經(jīng)濟(jì)為原則，開展尾礦資源回收和利用，對緩解黃金資源短缺壓力，減少環(huán)境污染起到重要作用。

（1）新工藝的開發(fā)。從氰化尾渣中回收有價元素，無論回收哪一種元素，工藝都已經(jīng)相對成熟。而為了更有效回收有價元素，需要關(guān)注的重點(diǎn)就是在預(yù)處理上進(jìn)行創(chuàng)新。添加預(yù)處理工序，通過優(yōu)化礦物表面性質(zhì)、改變礦漿的電位值及消除礦漿中殘余藥劑的影響，促進(jìn)有價元素的分離回收。礦漿電位控制浮選成為以后自動化流程的一個方向。

（2）新藥劑的開發(fā)。氰化尾渣經(jīng)過氰化浸金工序，礦物表面發(fā)生了很大改變，通過開發(fā)新藥劑，消除礦物表面殘余的藥劑，使有價元素更易與捕收劑結(jié)合，可能更有利于氰化尾渣的綜合回收利用。新藥劑的開發(fā)可從破氰、選擇性活化劑、選擇性捕收劑入手。

（3）尾礦的再利用。氰化尾渣經(jīng)過選銅、鉛、鋅、硫、鐵、金、銀后的尾礦，主要為石英、硅酸鹽和碳酸鹽等脈石礦物，性質(zhì)與一般土壤性質(zhì)相似，因此可以用來復(fù)墾回填。另外，這些尾礦可作為原材料用于制磚，實(shí)現(xiàn)尾礦的再利用，以最大程度利用有限的資源，創(chuàng)造更高的價值。但是在利用過程中需要注意殘余藥劑的預(yù)先處理。

References

[1] 楊劇文，王二軍. 黃金選冶技術(shù)進(jìn)展 [J]. 礦產(chǎn)保護(hù)與利用，2007，(4): 34-38. YANG J W，WANG E J. Progress of mineral processing and metallurgy for gold ores [J]. Conservation and Utilization of Mineral Resources，2007，(4): 34-38.

[2] ADAMS M D. Advances in Gold Ore Processing: Chapter 20 [M]. Elsevier Ltd，2005.

[3] HABASHI F. One hundred years of cyanidation [J]. Mining and Metallergical Bulletin，1987，80(905): 108-114.

[4] 郭振杰. 提金新工藝——氰化法 [J]. 內(nèi)蒙古科技與經(jīng)濟(jì)，2007，(24): 75-77. GUO Z J. New technology for gold extraction-cyanidation [J]. Inner Mongolia Science Technology & Economy，2007，(24): 75-77.

[5] 李婷，尹艷芬，方夕輝，等. 從金氰化尾渣中回收銅、鉛、鋅、硫的工藝技術(shù)現(xiàn)狀 [J]. 現(xiàn)代礦業(yè)，2011，(4): 28-29. LI T，YIN Y F，F(xiàn)ANG X H，et al. Technological status of recovering copper，lead，zinc，sulfur from gold cyaniding tailings [J]. Modern Mining，2011，(4): 28-29.

[6] 張淵，李俊鋒，索崇慧. 礦山尾礦綜合利用及其環(huán)境治理的意義[J]. 農(nóng)業(yè)與技術(shù)，2000，20(4): 56-57. ZHANG Y，LI J F，SUO C H. The comprehensive utilization of mine tailing and its environmental significance [J]. Agriculture & Technology，2000，20(4): 56-57.

[7] LAITOS J G. Cyanide，mining，and the environment [J]. Pace Environmental Law Review，2013，30(3): 869-1278.

[8] DONATO D B，NICHOLS O，POSSINGHAM H，et al. A critical review of the effects of gold cyanide-bearing tailings solutions on wildlife [J]. Environment International，2007，33(7): 974-984.

[9] MUDDER T，BOTZ M. Cyanide and society: a critical review [J]. European Journal of Mineral Processing and Environmental Protection，2004，4(1): 62-74.

[10] EARLS D，JONES J，JAMES J. The impact of the chemical reactions of cyanide on the quality of water seeping from a gold mine tailings dam in chemistry in tropical and temperate environments[C]//4th Environmental Chemistry Conference. Darwin: Northern Territory，1995.

[11] 王靜康，龔俊波，鮑穎. 21世紀(jì)中國綠色化學(xué)與化工發(fā)展的思考[J]. 化工學(xué)報，2004，55(12): 1944-1949. WANG J K，GONG J B，BAO Y. Some thoughts about development of Chinese green chemistry and chemical engineering in China in 21st century [J]. Journal of Chemical Industry and Engineering(China)，2004，55(12): 1944-1949.

[12] LV C C，DING J，QIAN P，et al. Comprehensive recovery of metals from cyanidation tailing [J]. Minerals Engineering，2015，70: 141-147.

[13] MUDDER T I，BOTZ M M，SMITH A. Chemistry and Treatment of Cyanidation Wastes[M]. London: Mining Journal Books Ltd.，2001: 332.

[14] 馮肇伍. 金精礦氰化尾渣回收銅的研究與實(shí)踐 [J]. 有色金屬(選礦部分)，2002，(1): 17-19. FENG Z W. Research and practice of recovering copper from cyanide tailing of gold concentrate [J]. Nonferrous Metals (Mineral Processing Section)，2002，(1): 17-19.

[15] 牛桂強(qiáng)，邱立明，綦開祥. 焦家金礦尾礦資源綜合利用與生產(chǎn)實(shí)踐 [J]. 金屬礦山，2008，(11): 159-160. NIU G Q，QIU L M，QI K X. The comprehensive utilization and practice of Jiao Jia gold tailing [J]. Metal Mine，2008，(11): 159-160. [16] 吳向陽. 氰化尾渣浮選鉛鋅預(yù)處理工藝的優(yōu)化 [J]. 金屬礦山，2010，(11): 187-189. WU X Y. Optimization of pretreatment technology in the flotation of lead and zinc from cyanidation tailing [J]. Metal Mine，2010，(11): 187-189.

[17] 路明福，溫建波. 氰化尾渣綜合回收工藝及實(shí)踐 [J]. 黃金，2010，31(10):52-54. LU M F，WEN J B. Comprehensive recovery and production practice of cyanidation tailings [J]. Gold，2010，31(10): 52-54.

[18] 李學(xué)強(qiáng)，莊宇凱，馮金敏，等. 氰化尾渣綜合回收試驗(yàn)研究 [J].黃金，2010，31(9): 43-45. LI X Q，ZHUANG Y K，F(xiàn)ENG J M，et al. Experimental study on integrative recovery technique of cyanidation tailings [J]. Gold，2010，31(9): 43-45.

[19] KITIS M，AKCIL A，KARAYA E. Destruction of cyanide by hydrogen peroxide in tailings slurries from low bearing sulphidic gold ores [J]. Minerals Engineering，2005，18(3): 353-362.

[20] 孫淑慧，付國燕，錢鵬，等. 氰化尾渣高效脫氰富集硫鐵的試驗(yàn)研究 [J]. 計算機(jī)與應(yīng)用化學(xué)，2013，30(3): 229-235. SUN S H，F(xiàn)U G Y，QIAN P，et al. The research on the efficient destruction of cyanide and recovery of pyrite from the residue of cyanide [J]. Computers and Applied Chemistry，2013，30(3): 229-235.

[21] LIU B L，ZHANG Z H，LI L B，et al. Recovery of gold and iron from the cyanide tailings by magnetic roasting [J]. Rare Metal Materials and Engineering，2013，42(9): 1805-1809.

[22] 李仕雄，李學(xué)強(qiáng)，張學(xué)政. 從氰化尾渣高效回收銅、鉛、鋅、硫的新工藝研究 [J]. 湖南有色金屬，2009，25(1): 13-16. LI S X，LI X Q，ZHANG X Z. Study on new techniques for effective recovery of Cu，Pb，Zn and S from cyanide residue [J]. Hunan Nonferrous Metals，2009，25(1): 13-16.

[23] 徐承焱，孫春寶，莫曉蘭，等. 某黃金冶煉廠氰化尾渣綜合利用研究 [J]. 金屬礦山，2008，(12): 148-151. XU C Y，SUN C B，MO X L，et al. Research on the comprehensiveutilization of cyanidation slags of a gold smelter [J]. Metal Mine，2008，(12): 148-151.

[24] 張耀軍，崔中云，崔學(xué)奇. 混合浮選法回收氰渣中鉛鋅銀的生產(chǎn)實(shí)踐 [J]. 礦業(yè)研究與開發(fā)，2009，29(1): 22-24. ZHANG Y J，CUI Z Y，CUI X Q. Production practice of recovering lead，zinc and silver from cyanidation residue by bulk flotation process [J]. Mining Research & Development，2009，29(1): 22-24.

[25] 郭宏，張景和. 天水金精礦氰化尾渣綜合回收銅鉛的試驗(yàn)研究 [J].黃金，1999，20(11): 35-38. GUO H，ZHANG J H. Experimental study of synthetic recovery of copper and lead from cyanide tailings of Tianshui gold concentrate [J]. Gold，1999，20(11): 35-38.

[26] 崔學(xué)奇，呂憲俊，胡術(shù)剛，等. 某氰化尾礦綜合回收銅鉛的試驗(yàn)研究 [J]. 礦產(chǎn)綜合利用，2006，(4): 38-40. CUI X Q，Lü X J，HU S G，et al. Experimental research on comprehensive recovery of copper and lead from tailings of a gold cyanide leaching plant [J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resource，2006，(4): 38-40.

[27] 李正要，汪莉，于艷紅，等. 金精礦氰化尾渣鉛和銅的回收 [J].

北京科技大學(xué)學(xué)報，2009，31(10): 1231-1234. LI Z Y，WANG L，YU H Y，et al. Recovery of lead and copper from cyanide tailings [J]. Journal of University of Science and Technology Beijing，2009，31(10): 1231-1234.

[28] 代淑娟，孟宇群，胡志剛，等. 某銀精礦氰化尾渣中鉛和鋅的浮選回收試驗(yàn) [J]. 金屬礦山，2009，(10): 176-179. DAI S J，MENG Y Q，HU Z G，et al. Study on flotation experiment of lead and zinc from cyanide gangue residues in a silver concentrate [J]. Metal Mine，2009，(10): 176-179.

[29] 楊瑋，覃文慶，劉瑞強(qiáng)，等. 氰化尾渣中鉛鋅分離試驗(yàn)研究 [J].礦冶工程，2010，30(6): 30-33. YANG W，QIN W Q，LIU R Q，et al. Study on the separation of lead and zinc in cyaniding tailings [J]. Mining and Metallurgical Engineering，2010，30(6): 30-33.

[30] 王宏軍. 超細(xì)粒氰化尾渣多金屬浮選試驗(yàn)研究與實(shí)踐 [J]. 金屬礦山，2003，(7): 50-52. WANG H J. Research and practice of multiple-metal flotation from superfine cyanidation residue [J]. Metal Mine，2003，(7): 50-52.

[31] 于振福，郝建貞. 從氰化尾礦中浮選回收鉛、鋅的生產(chǎn)實(shí)踐 [J].黃金，2002，23(7): 28-30. YU Z F，HAO J Z. The operation of separating lead，zinc from cyanide tail [J]. Gold，2002，23(7): 28-30.

[32] 賀政. 氰化尾渣鉛鋅浮選試驗(yàn)研究 [J]. 有色金屬(選礦部分)，2002，(6): 9-12. HE Z. The experimental research of floating lead and zinc from cyanide tailing [J]. Nonferrous Metals(Mineral Processing Section)，2002，(6): 9-12.

[33] 林俊領(lǐng)，李增華，盧冀偉，等. 新疆某金礦氰化尾渣回收銅的試驗(yàn)研究 [J]. 礦產(chǎn)綜合利用，2013，(2): 28-32. LIN J L，LI Z H，LU Y W，et al. Research on recoverying copper from cyanide tailing of a gold ore in Xinjiang [J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resources，2013，(2): 28-32.

[34] 梁冠杰. 河南某氰化尾渣中有價金屬的綜合回收 [J]. 礦產(chǎn)綜合利用，2001，(3): 35-37. LIANG G J. Comprehensive recovery of valuable metals from cyanide leach residue [J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resources，2001，(3): 35-37.

[35] 許陽芳，曲保忠. 新疆某氰化提金廠尾礦綜合回收試驗(yàn)研究 [J].新疆有色金屬，2002，(4): 15-l7. XU Y F，QU B Z. Comprehensive recovery research of cyanide tailing in Xinjiang [J]. Xinjiang Nonferrous Metal，2002，(4): 15-l7.

[36] 畢鳳琳，馮玉華，馮金敏，等. 氰化尾渣銅鋅混合精礦分離浮選試驗(yàn)研究 [J]. 黃金，2009，30(12): 40-44. BI F L，F(xiàn)ENG Y H，F(xiàn)ENG J M，et al. Experimental tests on separation floatation for copper zinc mixed floatation concentrate of a certain cyanidation tailings [J]. Gold，2009，30(12): 40-44.

[37] 羅仙平，程吉林，葛清海，等. 黃獅澇金礦尾礦整體資源化回收與利用研究 [J]. 中國礦業(yè)，2006，15(1): 30-34. LUO X P，CHENG J L，GE Q H，et al. An experimental study of reclaim and reutilization from tailings of huangshilao gold mine [J]. China Mining Magazine，2006，15(1): 30-34.

[38] 肖坤明，謝文清，鄭新煙，等. 福建某氰化尾渣綜合利用試驗(yàn)研究[J]. 礦產(chǎn)綜合利用，2013，(5): 72-75. XIAO K M，XIE W Q，ZHENG X Y，et al. Study on comprehensive utilization of cyanidation tailing in Fujian [J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resources，2013，(5): 72-75.

[39] 袁艷霞，曲賢緒. 從直接氰化尾渣中回收有價元素的生產(chǎn)實(shí)踐 [J].科技傳播，2014，18: 108. YUAN Y X，QU X X. The practice of recovering valuable elements from cyanide tailing [J]. Science and Technology Communication，2014，18: 108.

[40] 何廷樹，張豐，謝建宏. 從氰渣中回收金的浮選試驗(yàn)研究 [J]. 黃金，2010，31(7): 39-42. HE T S，ZHANG F，XIE J H. Floatation experiments on recovering gold from cyanide residue [J]. Gold，2010，31(7): 39-42.

[41] 周東琴. 某氰化尾渣中金的浮選回收試驗(yàn)研究 [J]. 有色礦冶，2009，(1): 15-17. ZHOU D Q. The experiment study on recovering gold by flotation from a cyanide tailing [J]. Non-Ferrous Mining and Metallurgy，2009，(1): 15-17.

[42] 羅傳勝. 從某氰化浸金尾渣中浮選回收金的研究 [J]. 材料研究與應(yīng)用，2012，6(3): 181-184. LUO C S. Test study of recovery gold from cyaniding slag by flotation [J]. Materials Research and Application，2012，6(3): 181-184.

[43] 薛光，于永江. 加壓氧化—氰化浸出法從氰化尾渣中回收金 [J].礦產(chǎn)綜合利用，2004，12(6): 47-49. XUE G，YU Y J. Using pressurized oxidation-cyanidation to recover gold from cyanidation tailing [J]. Multipurpose Utilization of Mineral Resources，2004，12(6): 47-49.

[44] 張福元，張玉華，俎小鳳. 從氰渣中浸取金、銀試驗(yàn)研究 [J]. 黃金，2007，28(9): 37-39. ZHANG F Y，ZHANG Y H，ZU X F. Experimental research on extracting gold and silver from cyanide residue [J]. Gold，2007，28(9): 37-39.

[45] 于先進(jìn)，李懷梅，張亞莉. 氰化尾渣硫脲浸金試驗(yàn) [J]. 有色金屬(冶煉部分)，2012，(5): 30-32. YU X J，LI H M，ZHANG Y L. Experimental study on gold-leaching from cyaniding tailing with thiourea [J]. Nonferrous Metals (Extractive Metallurgy)，2012，(5): 30-32.

[46] 史娟華，于先進(jìn)，張亞莉. 氯化鈉—次氯酸鈉法從氰化渣中回收金 [J]. 有色金屬(冶煉部分)，2013，(3): 35-37.SHI J H，YU X J，ZHANG Y L. Sodium chloride-sodium hypochlorite method for gold recovery from cyanide residue [J]. Nonferrous Metals(Extractive Metallurgy)，2013，(3): 35-37.

[47] 中南礦冶學(xué)院冶金研究室. 氯化冶金[M]. 北京: 冶金工業(yè)出版社，1978: 67-70. Institute of Mining and Metallurgy Laboratory of Central South University. Chloridizing Metallurgy [M]. Beijing: Metallurgical Industry Press，1978: 67-70.

[48] LANDSBERG A，HOATSON C L. The kinetics and equilibria of the gold-chlorine system [J]. Journal of the Less Common Metals，1970，22(3): 327-339.

[49] 黃海輝，王云，袁朝新，等. 從提金渣中回收金銀 [J]. 有色金屬(冶煉部分)，2011，(10): 37-39. HUANG H H，WANG Y，YUAN C X，et al. Extraction of gold and silver from gold-extraction residue [J]. Nonferrous Metals(Extractive Metallurgy)，2011，(10): 37-39.

[50] 高遠(yuǎn)，王繼民，吳昊，等. 氰化尾渣綜合利用研究 [J]. 材料研究與應(yīng)用，2010，4(2): 156-160. GAO Y，WANG J M，WU H，et al. Study on comprehensive utilization of cyanidation slags [J]. Materials Research and Application，2010，4(2): 156-160.

[51] 馬紅周，蘭新哲，王耀寧，等. 焙燒氰化尾渣的利用研究 [J]. 稀有金屬，2010，34(2): 281-284. MA H Z，LAN X Z，WANG Y N，et al. Utilization of tailings of roasting-cyaniding process [J]. Chinese Journal of Rare Metals，2010，34(2): 281-284.

[52] 丁劍，葉樹峰. 焙燒氰化渣氯化揮發(fā)提金的研究 [J]. 黃金科學(xué)技術(shù)，2014，22(4): 114-117. DING J，YE S F. Research on gold recovery from residue of roasting-cyaniding process by chloridizing roast [J]. Gold Science and Technology，2014，22(4): 114-117.

Present situation and prospect of recovering valuable elements from cyanidation tailing

Lü Cuicui1,2，DING Jian1,2，F(xiàn)U Guoyan1,2，LIU Ya1,2，LU Yonggang1，QIAN Peng1，YE Shufeng1
(1State Key Laboratory of Multiphase Complex Systems，Institute of Process Engineering，Chinese Academy of Sciences，Beijing 100190，China;2University of Chinese Academy of Sciences，Beijing 100049，China)

Abstract:The cyanidation tailing is a staple hazardous solid waste. It contains valuable elements，such as copper，lead，zinc，gold，silver，sulfur，iron，etc.. Comprehensive utilization of cyanidation tailing not only recovers these valuable elements to achieve the maximum use of mineral resources，but also reduces its damage to the environment. In this paper，the characterization of cyanidation tailing was introduced. As the cyanidation tailing came from the gold extraction by cyanidation，the particle was very fine，and the residual cyanide in the tailing pulp was as much as 400 mg·L-1. Thus，appropriate pretreatment should be carried out，which can be classified as physical，chemical and special technical methods. The research status and existing problem of recovering copper-lead-zinc，sulfur-iron and gold-silver from cyanidation tailing were then presented in detail. Based on the existing problem of treating cyanidation tailing，the future research topics on the development of new flotation technological flowsheet，synthesis of new reagents and the reuse of ultimate tailing were proposed. The comprehensive utilization of cyanidation tailing would bring about economic and environmental benefits eventually.

Key words:cyanidation tailing; waste treatment; valuable elements; recovery; flotation

DOI：10.11949/j.issn.0438-1157.20151352

中圖分類號：TD 982

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：0438—1157（2016）04—1079—11

基金項(xiàng)目：國家高技術(shù)研究發(fā)展計劃項(xiàng)目(2011AA06A104)；十二五國家科技支撐項(xiàng)目(2011BAC06B01,2012BAB08B04)。

Corresponding author:Prof. YE Shufeng，sfye@ipe.ac.cn