謝堂堂　王成云　林君峰　沈雅蕾　李燕華　褚乃清

(深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局工業(yè)品檢測(cè)技術(shù)中心，深圳 518067))

儀器應(yīng)用

超高效液相色譜法快速測(cè)定紡織品中5種異噻唑啉酮類抗菌劑

謝堂堂王成云林君峰沈雅蕾李燕華褚乃清

(深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局工業(yè)品檢測(cè)技術(shù)中心，深圳 518067))

摘要：建立了高效液相色譜分析方法，對(duì)紡織品中5種異噻唑啉酮類抗菌劑含量進(jìn)行了同時(shí)測(cè)定。樣品經(jīng)甲醇超聲萃取，提取液經(jīng)濃縮定容后，直接進(jìn)行高效液相色譜法測(cè)定，外標(biāo)法定量。該方法的檢出限為0.25～1.00mg/kg，加標(biāo)平均回收率為88.82～ 97.92%，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度(RSD)為0.62～1.96%，實(shí)驗(yàn)室間精密度(RSD)為1.09～ 2.31%。采用該方法對(duì)市售紡織品中異噻唑啉酮類抗菌劑含量進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果在6個(gè)樣品中檢出了不同含量的2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(OI)。

關(guān)鍵詞：超高效液相色譜法紡織品異噻唑啉酮抗菌劑

1引言

異噻唑啉酮類抗菌劑是一類新型廣譜高效殺菌劑，廣泛應(yīng)用于紡織品、造紙、皮革、涂料、化妝品、玩具等領(lǐng)域[1-12]，目前大量使用的品種有2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并異噻唑-3-酮(BIT)、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(OI)、4,5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DCOI)等。鑒于其應(yīng)用廣泛，人們對(duì)其毒性進(jìn)行了大量研究后發(fā)現(xiàn)[13-16]，MI、CMI和BIT具有接觸致敏性，能引發(fā)接觸性皮炎。歐盟國(guó)家部分企業(yè)要求進(jìn)入歐盟市場(chǎng)的紡織品中OI含量不得高于10mg/kg，EN 71-9-2005規(guī)定MI、CMI、BIT的限量分別為10、10、5mg/kg，且MI、CMI總量不得超過(guò)15mg/kg，歐盟生物殺滅產(chǎn)品法規(guī)EU No.528/2012將DCOI列入管制范圍。異噻唑啉酮類抗菌劑可采用紫外-可見(jiàn)分光光度法[17，18]、高效液相色譜法[19-27]、氣相色譜法[28]、氣質(zhì)聯(lián)用法[23, 29-32]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[33-36]等方法測(cè)定，但文獻(xiàn)報(bào)道的測(cè)定對(duì)象均未涵蓋上述全部5種異噻唑啉酮類抗菌劑。盡快建立同時(shí)檢測(cè)紡織品中上述5種異噻唑啉酮類抗菌劑的方法，具有十分重要的意義。本實(shí)驗(yàn)選取真絲、亞麻、棉等紡織品進(jìn)行研究，以甲醇為溶劑進(jìn)行超聲萃取，萃取液濃縮定容后進(jìn)行UPLC分析，建立了同時(shí)測(cè)定紡織品中5種異噻唑啉酮類抗菌劑含量的高效液相色譜方法。

2試驗(yàn)部分

2.1儀器與試劑

標(biāo)準(zhǔn)品MI(純度100.0%，美國(guó)Sigma- Aldrich公司)；CMI(純度99.0%，德國(guó)Dr. Ehrenstorfer公司)；BIT(純度99.2%，美國(guó)Sigma-Aldrich公司)；OI(純度99.9%，美國(guó)Sigma-Aldrich公司)；DCOI(純度99.8%，日本東京化成株式會(huì)社)；色譜純甲醇(美國(guó)Tedia公司)；分析純甲醇、乙腈、正己烷、丙酮、乙酸乙酯、叔丁基甲醚、四氫呋喃、石油醚、二氯甲烷(廣州化學(xué)試劑廠)；水(二級(jí)水)。

Shimadzu LC- 20AD XR高效液相色譜儀(日本Shimadzu公司)；Heidolph 4003旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(德國(guó)Heidolph公司)；0.22μm濾膜(德國(guó)Membrane公司)；SB 25-12DTD超聲波清洗器(寧波新芝生物科技股份有限公司)。

2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別稱取適量的標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇配成質(zhì)量濃度約為2000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液。分別移取適量體積的各標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液，用甲醇配成混標(biāo)儲(chǔ)備液?；鞓?biāo)儲(chǔ)備液中各組分的質(zhì)量濃度分別為242.2(MI)、242.7(CMI)、240.7(BIT)、242.9(OI)、244.8μg/mL(DCOI)。測(cè)定時(shí)用甲醇逐級(jí)稀釋，配成混標(biāo)工作液。

2.3樣品處理

將樣品剪碎成小于5mm×5mm的小塊，混勻。稱取1.0g樣品，置于磨口錐形瓶中，加入20mL甲醇，在45℃超聲萃取20min，過(guò)濾，殘?jiān)俅斡?0mL甲醇超聲萃取，合并萃取液，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干，用甲醇定容至5mL，經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾后進(jìn)行UPLC分析。必要時(shí)，先進(jìn)行稀釋或濃縮。

2.4分析條件

Shim-pack XR-ODS色譜柱(100mm×3.0mm×2.2μm)，柱溫40℃，流速0.4mL/min，進(jìn)樣量1.0μL，洗脫梯度見(jiàn)表1，檢測(cè)波長(zhǎng)分別為275(MI)、277(CMI)、319(BIT)、279(OI)、283nm(DCOI)。

表1　洗脫梯度

3結(jié)果與討論

3.1萃取條件優(yōu)化

以甲醇為萃取溶劑，分別在30、35、40、45、50、55、60℃下對(duì)3個(gè)陽(yáng)性樣品(材質(zhì)分別為真絲、亞麻布、棉布，均含有OI)超聲萃取20min，觀察OI萃取量隨萃取溫度的變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于3個(gè)陽(yáng)性樣品，超聲萃取溫度對(duì)萃取量影響不大。考慮到實(shí)驗(yàn)室通常的溫度和控制溫度的便利，超聲萃取溫度選定為40℃。

以甲醇為萃取溶劑，40℃下對(duì)3個(gè)陽(yáng)性樣品分別超聲萃取5、10、15、20、25、30、35、40min，觀察OI萃取量隨超聲時(shí)間的變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于3個(gè)陽(yáng)性樣品，萃取量均隨萃取時(shí)間的增加而增加，并在20min時(shí)達(dá)到最大值，萃取時(shí)間繼續(xù)增加時(shí)，萃取量均反而緩慢下降。因此，超聲萃取時(shí)間確定為20min。

以甲醇為萃取溶劑，40℃下對(duì)3個(gè)陽(yáng)性樣品超聲萃取20min，甲醇體積分別為10、15、20、25、30mL，觀察OI萃取量隨萃取溶劑體積的變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于3個(gè)陽(yáng)性樣品，萃取量均在溶劑體積為20mL時(shí)達(dá)到最大值。因此，超聲萃取溶劑體積確定為20mL。

為綜合考慮萃取時(shí)間、萃取溫度和萃取溶劑體積對(duì)萃取量的影響，按表2的條件進(jìn)行了正交實(shí)驗(yàn)，并給出了各條件下3個(gè)陽(yáng)性樣品的萃取量。正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，條件5#下3個(gè)陽(yáng)性樣品的萃取量均最大。因此，超聲萃取條件最終優(yōu)化如下：以20mL甲醇為萃取溶劑，45℃下超聲萃取20min。

表2　超聲萃取條件正交實(shí)驗(yàn)　 mg/kg

以20mL甲醇為萃取溶劑，45℃下對(duì)3個(gè)陽(yáng)性樣品超聲萃取20min，連續(xù)萃取3次，測(cè)定每次的萃取量，以連續(xù)3次萃取量為參照，計(jì)算每次萃取量占總萃取量的比例，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，棉布第1次萃取量占總萃取量的94.58%，第2次萃取量占總萃取量的5.42%；亞麻布第1次萃取量占總萃取量的93.28%，第2次萃取量占總萃取量的6.72%，真絲第1次萃取量占總萃取量的93.78%，第2次萃取量占總萃取量的6.22%。對(duì)于3個(gè)陽(yáng)性樣品，第3次萃取量均未檢出OI，可見(jiàn)，經(jīng)2次連續(xù)萃取，樣品中的OI均已被萃取完全。因此，確定采用2次連續(xù)萃取方式。

據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，通常可采用甲醇、水、乙腈、四氫呋喃等溶劑來(lái)提取異噻唑啉酮等抗菌劑，為了確定合適的萃取溶劑，分別以水、甲醇、乙腈、正己烷、丙酮、乙酸乙酯、叔丁基甲醚、四氫呋喃、石油醚和二氯甲烷等10種常見(jiàn)溶劑作為萃取溶劑，對(duì)3個(gè)陽(yáng)性樣品(材質(zhì)分別為真絲、亞麻和棉)進(jìn)行2次連續(xù)超聲萃取，觀察不同溶劑時(shí)萃取量的變化，結(jié)果見(jiàn)表3。從表3可知，對(duì)于3個(gè)陽(yáng)性樣品，甲醇的萃取效果均最好，特別是真絲樣品，甲醇的萃取效果遠(yuǎn)高于其他溶劑。因此，萃取溶劑最終確定為甲醇。

表3　不同溶劑的超聲萃取效果　mg/kg

3.2分析條件的優(yōu)化

在210～350nm范圍測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)品溶液的紫外-可見(jiàn)吸收光譜，發(fā)現(xiàn)各組分在此范圍內(nèi)各有一個(gè)強(qiáng)吸收峰，其波長(zhǎng)分別為275(MI)、277(CMI)、319(BIT)、279(OI)、283nm(DCOI)，如圖1所示。選擇最大吸收波長(zhǎng)作為檢測(cè)波長(zhǎng)時(shí)，相應(yīng)的吸光度最大，有利于提高各組分的檢測(cè)靈敏度。因此選擇各組分的最大吸收波長(zhǎng)作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

圖1　標(biāo)準(zhǔn)溶液的紫外-可見(jiàn)吸收光譜1.MI; 2.CMI; 3.OI; 4.DCOI; 5.BIT

在反相液相色譜中，流動(dòng)相通常使用水/甲醇、水/乙腈等強(qiáng)極性流動(dòng)相，分別考察了水/乙腈、水/甲醇2種流動(dòng)相，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用水/甲醇流動(dòng)相時(shí)基線平穩(wěn)，色譜峰峰形尖銳，對(duì)稱性好，保留時(shí)間和峰面積的精密度和重現(xiàn)性較好；使用水/乙腈流動(dòng)相時(shí)，基線漂移比較嚴(yán)重，色譜峰峰形較差，且乙腈毒性大于甲醇，因此選擇水/甲醇作為流動(dòng)相。

色譜柱的柱壓隨流動(dòng)相的組成、流速和色譜柱溫度的改變而變化，流動(dòng)相中水的比例越高、柱溫越低、流速越大時(shí)，柱壓越高。色譜柱通常有一定的柱壓承受范圍，在選擇色譜分析參數(shù)時(shí)，最大柱壓應(yīng)在可承受柱壓范圍內(nèi)。流動(dòng)相的組成、流速、色譜柱溫度均直接影響分離效果和方法靈敏度，流速較小時(shí)，柱壓較小，各組分的保留時(shí)間和峰面積均較大，但峰形展寬，分離度下降；柱溫升高時(shí)，峰面積變化不明顯，但柱壓明顯降低，各組分的保留時(shí)間變小，峰形變窄，但各色譜柱均有一定的使用溫度范圍，過(guò)高的柱溫會(huì)損傷色譜柱。改變流速、洗脫梯度和柱溫，觀察各組分的分離效果及峰面積的變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用2.4節(jié)中的色譜分析條件時(shí)，各組分之間分離完全，各色譜峰峰形尖銳，對(duì)稱性好。圖2是該條件下5種異噻唑啉酮類抗菌劑的UPLC圖。

圖2　5種混標(biāo)的UPLC圖1.MI; 2.CMI; 3.BIT; 4.OI; 5.DCOI

3.3方法的線性關(guān)系和檢出限

用甲醇逐級(jí)稀釋混標(biāo)儲(chǔ)備液，配制一系列的混標(biāo)工作液，按上述條件進(jìn)行測(cè)試，計(jì)算各組分的色譜峰面積，用色譜峰面積(A)對(duì)質(zhì)量濃度(ρ)進(jìn)行回歸，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，對(duì)于每個(gè)組分，其色譜峰面積(A)在一定質(zhì)量濃度(ρ繃)范圍內(nèi)均與質(zhì)量濃度(ρ)之間存在良好的線性關(guān)系，表4給出了各組分的線性關(guān)系。按公式LODi=3Sb/b計(jì)算儀器的檢出限(LODi)，式中Sb為測(cè)試方法的空白標(biāo)準(zhǔn)偏差，該參數(shù)通過(guò)20次平行測(cè)試得到，b為校準(zhǔn)曲線的斜率。方法檢出限(LODm) =V×LODi，式中V為最終定容體積。計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表4。

表4　線性關(guān)系和檢出限

3.4方法的回收率和精密度

以不含目標(biāo)化合物的棉、亞麻、真絲、滌綸作為空白基質(zhì)，分別添加高(10倍LOD)、中(2倍LOD)、低(1倍LOD)3個(gè)濃度水平的混標(biāo)，每個(gè)濃度水平制備9個(gè)平行樣，按上述方法進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算方法的加標(biāo)回收率和平均加標(biāo)回收率。結(jié)果表明，5種異噻唑啉酮類抗菌劑的平均加標(biāo)回收率為88.82～97.92%。

對(duì)3個(gè)陽(yáng)性樣品(材質(zhì)分別為棉、亞麻、真絲)中的抗菌劑OI的含量進(jìn)行9次平行樣測(cè)試，計(jì)算方法的精密度(RSD)，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表5，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度(RSD)為0.62～ 1.96%。由國(guó)內(nèi)9家實(shí)驗(yàn)室對(duì)這3個(gè)陽(yáng)性樣品中抗菌劑OI含量進(jìn)行測(cè)定，測(cè)試結(jié)果也列于表5中，經(jīng)計(jì)算，實(shí)驗(yàn)室間精密度(RSD)為1.09～2.31%。

表5　方法精密度實(shí)驗(yàn) 　mg/kg

3.5實(shí)際樣品測(cè)試

采用本實(shí)驗(yàn)建立的方法對(duì)256個(gè)市售紡織品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果在6個(gè)樣品中檢出了不同含量的OI，這6個(gè)紡織品分別為平紋機(jī)織染色女式棉上衣、純棉女式短袖襯衫、針織真絲女式長(zhǎng)袖套頭衫、梭織真絲連衣裙、梳織亞麻男式襯衫、梳織亞麻女式長(zhǎng)袖襯衫，其含分別為9941.7、800.3、734.3、6527.1、8828.4、328.3mg/kg。圖3是純棉女式短袖襯衫的UPLC圖，該樣品中檢出OI，其含量為800.3mg/kg。

圖3　實(shí)際樣品的UPLC圖1.OI

4結(jié)論

建立了超高效液相色譜方法，可同時(shí)測(cè)定紡織品中5種異噻唑啉酮類抗菌劑的含量。方法簡(jiǎn)便快捷，分析過(guò)程耗時(shí)少，靈敏度高，檢測(cè)通量大，可滿足紡織品中異噻唑啉酮類抗菌劑含量檢測(cè)工作的需要。

參考文獻(xiàn)

[1]付忠葉，王慶，賈蘭妮，等. 異噻唑啉酮衍生物近10年的制備和應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 材料導(dǎo)報(bào)，2012, 26(專輯19): 291-296.

[2]李世超，唐長(zhǎng)波. 異噻唑啉酮類樹(shù)脂對(duì)真絲綢的抗菌整理[J]. 絲綢，2009, (9): 29-31.

[3]劉玉勇，孔令紅，朱泉，等.異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備及應(yīng)用[J]. 印染助劑，2009, 26(10): 15-18.

[4]劉玉勇，高琴文，朱泉.反應(yīng)性異噻唑啉酮類抗菌整理劑的制備及應(yīng)用[J]. 紡織科技進(jìn)展，2008，(6): 17-19.

[5]莫立煥，陳克復(fù)，陳祖鑫.異噻唑啉酮?dú)⒕栏瘎┑臍⒕Ч鸞J]. 紙和造紙，2003, (3): 42-44.

[6]陳藝彩，謝小保，施慶珊，等.異噻唑啉酮衍生物類工業(yè)殺菌劑的研究進(jìn)展[J]. 精細(xì)與專用化學(xué)品，2010, 18(1): 43-46.

[7]賀永寧，許風(fēng)玲，林強(qiáng). 異噻唑啉酮類化合物的應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 上海涂料，2007, 45(6): 25-27.

[8]張春芳，沈一丁，徐又一.異噻唑啉酮防霉劑在皮革工業(yè)中的應(yīng)用[J]. 中國(guó)皮革，2004, 33(17): 16-17.

[9]張春芳，李小瑞，呂嘉櫪.異噻唑啉酮對(duì)皮革防霉性能的研究[J]. 陜西科技大學(xué)學(xué)報(bào)，2004, 22(3): 164-168.

[10]Reinhardi E, Waeber R, Niederer M, et al. Preservation of products with MCI/MI in Switzerland[J]. Contact Dermatitis, 2001, 45(5): 257-264.

[11]Zhao C G, Gu H B, Chen W Y. Isothiazolinone as a fungicide for leather and shoe lining[J]. Journal of the Society of Leather Technologist and Chemists, 2006, 90(6): 246-249.

[12]Li H, Zhou J, Shi R, et al. Identification of fungi from children’s shoes and application of a novel antimicrobial agent on shoe insole[J]. African Journal of Biotechnology, 2011, 10(65): 14493-14497.

[13]鄔慶梅.異噻唑啉酮防腐劑—一種化妝品皮炎持續(xù)流行的病因[J].國(guó)外醫(yī)學(xué)(衛(wèi)生學(xué)分冊(cè)), 1990, (3): 191-192.

[14]Basketter D A, Rodford R, Kimber I, et al. Skin sensitization risk assessment: a comparative evaluation of 3-isothiazolin- one[J].Contact Dermatitis, 1999, 40(3): 150-154.

[15]Hahn S, Schneider K, Gartiser S, et al. Consumer exposure to biocides - identification of relevant sources and evaluation of possible health effects[J]. Environmental Health, 2010, 9(7): 1-11.

[16]Podmore P.An epidemic of isothiazoli- none sensitization in a flax spinning mill[J]. Contact Dermatitis, 1998, 38(3): 165-166.

[17]鄭靜，陳燕青，龔晨，等.紫外分光光度法用于殺菌劑1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的分析[J]. 鄭州大學(xué)學(xué)報(bào)(理工版)，2011, 43(1): 122-124.

[18]張建枚，潘亞男，白樺.UV法測(cè)定異噻唑啉酮衍生物活性物含量[J]. 工業(yè)水處理，2011, 31(5): 70-71.

[19]王萍，李潔，鄭和輝.超高效液相色譜法測(cè)定化妝品中22種防腐劑[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2009, 19(6): 1291-1293.

[20]劉文光，李云芝，石瑞常，等.高效液相色譜法測(cè)定蠶用異噻唑啉酮溶液含量[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009, 37(32): 15667 -15668.

[21]馮靚，應(yīng)英，譚瑩，等. 高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定化妝品中的12種防腐劑[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2010, 20(p): 2171 -2173.

[22]王超，張青，王星.化妝品中甲基異噻唑啉酮及其氯代物的高效液相色譜測(cè)定法[J].環(huán)境與健康雜志，2007, 24(6): 449-450.

[23]林芳，毛樹(shù)祿，陳斌，等. 皮革中異噻唑啉酮防霉劑的檢測(cè)方法[J]. 中國(guó)皮革，2011, 40(7): 5-10.

[24]徐惠金.液相色譜法測(cè)定化妝品中多種防腐劑[J]. 現(xiàn)代測(cè)量與實(shí)驗(yàn)室管理，2011, (6): 5-6.

[25]郭春梅，龐燕軍，程紅新，等.液相色譜法測(cè)定化妝品中防腐劑的含量[J]. 香精香料化妝品，2012, (5): 29-32.

[26]張?chǎng)?高效液相色譜外標(biāo)法測(cè)定殺菌防腐劑BIT[J].生命科學(xué)儀器，2008, 6(2月刊): 44-46.

[27]蔣曉丹，張祎彬，高忠林，等.海水中噻唑啉酮和異噻唑啉酮的高效液相色譜測(cè)定[J]. 化學(xué)試劑，2015, 37(3): 235-238.

[28]陸軍，矯筱蔓，佟曉波，等. 氣相色譜法同時(shí)測(cè)定化妝品中15種防腐劑[J]. 日用化學(xué)工業(yè)，2012, 42(2): 146-149.

[29]黃萍，林中，方光偉，等.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定紡織品中2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮等5種防腐劑[J]. 分析試驗(yàn)室，2015, 34(3): 279-283.

[30]Singer H, Jaus S, Hanke I, et al. Determination of biocides and pesticides by on-line solid phase extraction coupled with mass spectrometry and their behavior in wastewater and surface water[J]. Environmental Pollution, 2010, 158: 3054 -3064.

[31]孫忠松，杜恒清，劉寶，等.氣相色譜-離子阱質(zhì)譜法分析紙質(zhì)食品包裝材料中的甲基異噻唑啉酮?dú)⒕栏瘎J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2012, 31(增刊): 67-70.

[32]Astrid R, Sabine G, Frank S, et al.Analysis of isothiazolonones in environmental waters by gas chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2007, 1164(1-2): 74-81.

[33]楊榮靜，衛(wèi)碧文，于文佳，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)玩具中的3種異噻唑啉酮類防腐劑[J].色譜，2011, 29(6): 513-516.

[34]簡(jiǎn)龍海，聞宏亮，孫健，等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定化妝品中的甲基異噻唑啉酮和甲基氯異噻唑啉酮[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2011, 21(11): 2652-2653.

[35]Speksnijder P, van Ravestijn J, de Voogt P.Trace analysis of isothiazolinones in water samples by large-volume direct injection liquid chromatography tandem mass spectrometry[J]. Journal of Chromato -graphy A, 2010，1217: 5184- 5189.

[36]Lin Q B, Wang T J, Song H, et al. Analysis of isothiazolinone biocides in paper for food packaging by ultra- high-performance liquid chromatography -tandem mass spectrometry[J]. Food Additives and Contaminants, 2010, 27(12): 1775-1781.

Rapid determination of five kinds of isothiazolinones antibacterial agents in textiles by UPLC.

Xie Tangtang,Wang Chengyun, Lin Junfeng, Shen Yalei, Li Yanhua, Zhu Naiqing

(TheTestingandTechnologyCenterforIndustrialProducts,ShenzhenEntry-ExitInspectionandQuarantineBureau,Shenzhen518067,China)

Abstract:Isothiazolinones in textiles were extracted using methanol as the extraction solvent. Then the extract was concentrated and detected by UPLC, the external standard method was used for quantification. The limits of detection (LODs) varied from 0.25mg/kg to 1.00mg/kg. The spiked average recoveries changed from 88.82% to 97.92%. The relative standard deviation of intra-laboratory changed from 0.62% to 1.96% while the relative standard deviation of inter-laboratory changed from 1.09% to 2.31%. The proposed method was used for the determination of isothiazolinones antibacterial agents in textiles on sale, different content of 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one were detected in six samples.

Key words:UPLC; textile; isothiazolinone; antibacterial agent

基金項(xiàng)目：國(guó)家認(rèn)監(jiān)委科研制標(biāo)項(xiàng)目(2013B048)。

作者簡(jiǎn)介：謝堂堂，男，1982年出生，博士，高級(jí)工程師，研究方向?yàn)檩p紡產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的儀器分析， tangtangxie@139.com。

DOI:10.3936/j.issn.1001-232x.2016.03.007