龔福保，李曙東（.中南大學(xué)冶金與環(huán)境學(xué)院，湖南長(zhǎng)沙 40083；.錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司，湖南冷水江 47500）

銦殘極板置換除鉍的工業(yè)應(yīng)用

龔福保1，李曙東2
（1.中南大學(xué)冶金與環(huán)境學(xué)院，湖南長(zhǎng)沙 410083；2.錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司，湖南冷水江 417500）

分析了含銦氧化鋅回收精銦生產(chǎn)過(guò)程中鉍超標(biāo)的原因，通過(guò)電解過(guò)程中產(chǎn)生的殘極銦，鑄成板，返回置換做除鉍還原劑，反萃液中氯化鉍被還原成海綿鉍開(kāi)路，殘極板中的金屬銦以氯化銦形式返回系統(tǒng)。較好地控制了雜質(zhì)鉍在后續(xù)工序中對(duì)精銦生產(chǎn)的影響，保證了各項(xiàng)工藝參數(shù)的平穩(wěn)控制和合格精銦的生產(chǎn)。

殘極板；析出銦；浸出；反萃液；置換；電解

錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司鋅廠采用豎罐煉鋅工藝，為回收焦結(jié)氧化鋅中有價(jià)金屬銦和鋅，配套了銦和硫酸鋅車間。采用氧化鋅中性浸出分離鋅、銦，粗硫酸鋅溶液用于生產(chǎn)一水硫酸鋅；含銦渣酸性浸出后，經(jīng)凈化、萃取、置換、電解、精煉產(chǎn)出精銦。由于煉鋅加工費(fèi)不斷壓縮，為適應(yīng)市場(chǎng)保生存，鋅廠對(duì)原料結(jié)構(gòu)進(jìn)行了調(diào)整，使用40%左右的廉價(jià)雜鋅原料，使焦結(jié)氧化鋅中雜質(zhì)鉍、氯明顯提高，致回收銦過(guò)程中，粗銦中鉍達(dá)3%～10%，電解精煉時(shí)槽壓升高、殘極率高、析出銦含鉍高達(dá)70～100μg／g，影響產(chǎn)品產(chǎn)量和質(zhì)量，生產(chǎn)相當(dāng)被動(dòng)。必須降低粗銦中鉍含量，滿足電解正常進(jìn)行和合格精銦生產(chǎn)。

1 粗銦鉍高的原因及除鉍機(jī)理

1.1 粗銦含鉍高的原因分析

1.鋅廠使用雜物料后，與使用鋅精礦比，焦結(jié)氧化鋅中元素成分發(fā)生變化，含鉍、氯明顯升高，成分對(duì)比見(jiàn)表1。

表1 使用鋅精礦與使用雜物料產(chǎn)氧化鋅成分對(duì)比%

2.鉍在中性浸出（終點(diǎn)pH值4.8～5.2）時(shí)，以硫酸鉍和氯氧化鉍形式進(jìn)入含銦渣。酸性浸出（硫酸終酸60～90 g／L）時(shí)，硫酸鉍繼續(xù)留在渣中；氯氧化鉍部分返溶，以氯化鉍形式進(jìn)入含銦溶液中。

3.由于銦、鉍性質(zhì)相似，有機(jī)相萃取時(shí)鉍進(jìn)入反萃液，反萃液含鉍達(dá)5～10 g／L。反萃液采用鋅板置換銦的過(guò)程中，鉍也同時(shí)被置換成金屬態(tài)，進(jìn)入海綿銦，熔鑄成粗銦時(shí)鉍高達(dá)3%～10%，而銦品位下降到90%左右。電解時(shí)，為減少雜質(zhì)析出，須維持槽壓，只有降低電流強(qiáng)度，析出銦產(chǎn)出率低，且含量鉍高達(dá)70～100μg／g，降低了精銦品級(jí)。連續(xù)電解二次后，殘極銦含鉍達(dá)20%～30%，已無(wú)法進(jìn)行正常電解作業(yè)。

1.2 除鉍機(jī)理

有關(guān)金屬活動(dòng)性順序：Zn＞Cd＞In＞Tl＞Sn＞Pb＞Bi［1］

置換過(guò)程中，排在前面的金屬可以將排在后面的金屬?gòu)乃鼈兊柠}溶液中置換出來(lái)?？梢钥闯?，用金屬銦首先對(duì)反萃液進(jìn)行置換，則可將鉈、錫、鉛、鉍等有害雜質(zhì)分離出來(lái)。銦以氯化銦形式進(jìn)入反萃液，提高反萃液中的銦純度。渣液分離后，溶液再采用精鋅置換，有效降低海綿銦的雜質(zhì)含量，提高銦品位。主要反應(yīng)過(guò)程如下［2］：

2 生產(chǎn)實(shí)踐

2.1 置換所用金屬銦準(zhǔn)備

銦生產(chǎn)中電解過(guò)程中的殘極，重新熔鑄返回電解，當(dāng)銦品位下降到80%左右時(shí)，如繼續(xù)進(jìn)行電解，則會(huì)槽壓升高，電解液錫、鎘、鉍超標(biāo)，析出銦、鉍、錫高，精銦只能降級(jí)處理。殘極銦品位下降到80%左右時(shí)，通常采用返回浸出系統(tǒng)處理，再經(jīng)萃取，除去錫、鎘等雜質(zhì)。由于料液中氯離子高（約10～20 g／L），除鉍效果較差。

工廠利用這部分殘極，鑄成殘極銦板，送到置換工序，用來(lái)置換反萃液中鉍、錫等雜質(zhì)金屬。

2.2 殘極銦板置換除鉍操作

開(kāi)抽風(fēng)機(jī)，往置換槽中加入反萃液，掛好殘極銦板，進(jìn)行一次置換。反應(yīng)一定時(shí)間后，進(jìn)行固液分離，取溶液樣化驗(yàn)。結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 反萃液采用銦板置換前后鉍含量對(duì)比

從表2可看出，反萃液經(jīng)過(guò)銦板置換4 h后，除鉍率達(dá)70%以上；當(dāng)反萃液經(jīng)過(guò)銦板置換8 h后，除鉍率達(dá)83%以上；當(dāng)反萃液經(jīng)過(guò)銦板置換20 h后，除鉍率達(dá)96%以上。

除雜后的反萃液，掛鋅板進(jìn)行二次置換。產(chǎn)出的海綿銦經(jīng)壓團(tuán)、熔鑄后產(chǎn)出粗銦。

2.3 粗銦及電解情況變化

生產(chǎn)實(shí)踐中，為較好地降低粗銦中的鉍含量，在鋅板置換銦之前，采用了反萃液用殘極銦板置換20 h的操作方案。粗銦質(zhì)量前后對(duì)比見(jiàn)表3，電解工藝參數(shù)變化見(jiàn)表4。

表3 銦板置換前后粗銦質(zhì)量對(duì)比%

表4 銦板置換前后電解工藝參數(shù)變化及精銦質(zhì)量對(duì)比

從表3可看出，采用殘極銦板置換除鉍等雜質(zhì)后，產(chǎn)出的粗銦品位達(dá)99%，其鉍含量控制在0.3%以下，粗銦品質(zhì)明顯提高。從表4看出，置換除鉍后產(chǎn)的粗銦，進(jìn)入電解系統(tǒng)后，在穩(wěn)定槽壓的條件下，電流強(qiáng)度可提高到70 A，析出銦產(chǎn)出率回升到60%左右，精銦產(chǎn)品中鉍含量下降到10μg／g以下，精銦產(chǎn)量、質(zhì)量等工藝參數(shù)滿足了In 99.99%生產(chǎn)要求，恢復(fù)到生產(chǎn)線的正常生產(chǎn)狀態(tài)。

3 結(jié) 語(yǔ)

由于原料成分變化，導(dǎo)致精銦生產(chǎn)的波動(dòng)。通過(guò)工藝調(diào)整，較好地保證了生產(chǎn)的正常進(jìn)行。實(shí)踐表明，殘極銦板置換除雜的應(yīng)用，能有效去除雜質(zhì)金屬，提高粗銦品位，優(yōu)化電解操作條件，為提高精銦品質(zhì)提供了一條有效途徑。

［1］ 費(fèi)多洛夫·阿克楚林（張啟運(yùn)，徐克敏譯）.銦化學(xué)手冊(cè)［M］.北京：北京大學(xué)出版社，2005.

［2］ 孫倬.重有色金屬冶煉設(shè)計(jì)手冊(cè)（鉛鋅鉍卷）［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1995.

Industrial App lication of Indium Residue Plate on Replacement to Remove Bismuth

GONG Fu-bao1，LIShu-dong2
（1.School ofMetallurgy and Environment，CentraL South University，Changsha 410083，China；2.Hsikwangshan Twinkling Star Co．，Ltd．，Lengshuijiang 417500，China）

The paper analyzed the reasons for excessive bismuth content in the recovering process of refined indium from zinc oxide containing indium.The indium residual pole produced by electrolytic process returned to replacement process as reducing agent to remove Bi.Bismuth chloride in reflux extraction solution was reduced to sponge bismuth，and metal indium was back to system in indium chloride form，which controlled the effects of impurities of bismuth on pure indium production in follow-up processes，ensured the control of various process parameters and qualified indium production.

residual pole；precipitation indium；leaching；reflux extraction solution；replacement；electrolytic

TF803.2＋5

A

1003－5540（2016）02－0047－02

2015－12－21

龔福保（1975－），男，高級(jí)工程師，主要從事銻鋅冶煉生產(chǎn)技術(shù)管理工作。