溫冬梅，姜月偉，張麗偉，宮立波，馬春香，薄長(zhǎng)凱

(1.中國(guó)石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；2.中國(guó)石油吉林石化公司 北方公司，吉林 吉林 132021；3.中國(guó)石油吉林石化公司 社會(huì)保險(xiǎn)中心，吉林 吉林 132021)

一般地，對(duì)于一個(gè)未知有機(jī)物樣品分析而言，常常是采用色-質(zhì)譜定性，用氣相色譜面積歸一化法定量。但存在的問題是無法確定是否所有的組分都被檢出，因而定量結(jié)果的準(zhǔn)確性也難以確定。

同一樣品的不同特性指標(biāo)可能存在一定的相關(guān)性，對(duì)未知物不同特性結(jié)果的相關(guān)性研究是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制方法之一[1-5]，能夠間接考察定量結(jié)果的準(zhǔn)確度和可靠性。作者就分析有機(jī)硫化物不同特性結(jié)果的相關(guān)性來驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室定量檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

對(duì)氨基苯磺酸：標(biāo)準(zhǔn)品，上海喬羽生物科技有限公司；二丁基三硫化物、二辛基二硫化物：上海笛柏化學(xué)品技術(shù)有限公司。

Agilent6890/5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、Agilent 7890N氣相色譜儀：美國(guó)安捷倫科技有限公司；Vario EL Ⅲ元素分析儀：德國(guó)Vario公司；微量進(jìn)樣器：100 μL，上海安亭科學(xué)儀器有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)條件

1.2.1 氣相色譜-質(zhì)譜分析

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀工作條件為電離方式為：電子轟擊(EI)；進(jìn)樣口溫度280 ℃；離子源溫度230 ℃；四級(jí)桿溫度150 ℃；色譜柱DB-1，長(zhǎng)度100 m，內(nèi)徑0.25 mm，膜厚0.50 μm；分流進(jìn)樣，分流比為100∶1；溶劑延遲時(shí)間5 min；程序升溫，初始溫度為70 ℃，以10 ℃/min的升溫速度升溫至260 ℃，保持50 min。

1.2.2 氣相色譜分析

氣相色譜儀工作條件為：氣化溫度200 ℃；FID檢測(cè)器溫度280 ℃；氫氣流量40 mL/min；空氣流量400 mL/min；尾吹流量25 mL/min；色譜柱HP-1，長(zhǎng)度60 m，內(nèi)徑0.32 mm，膜厚0.25 μm；程序升溫，初始溫度為70 ℃，保持10 min，以10 ℃/min的升溫速度升溫至260 ℃，保持50 min；分流進(jìn)樣，分流比為50∶1。

1.2.3 硫元素定量分析

元素分析儀工作條件為氧化爐溫度1 150 ℃；還原爐溫度850 ℃；載氣為He；助燃?xì)鉃镺2。

2 結(jié)果與討論

2.1 有機(jī)硫化物的色-質(zhì)譜分析

以二丁基三硫化物和二辛基二硫化物為例，按照1.2.1色-質(zhì)譜分析條件進(jìn)行色質(zhì)譜分析，譜圖見圖1、圖2。

t/min圖1 二丁基三硫化物的色-質(zhì)譜總離子流譜圖

t/min圖2 二辛基二硫化物的色-質(zhì)譜總離子流譜圖

二丁基三硫化物的定性分析結(jié)果見表1。

表1 二丁基三硫化物的定性分析結(jié)果

二辛基二硫化物的定性分析結(jié)果見表2。

表2 二辛基二硫化物的定性分析結(jié)果

2.2 有機(jī)硫化物的氣相色譜分析

對(duì)二丁基三硫化物及二辛基二硫化物按照1.2.2色譜分析條件采用面積歸一化法進(jìn)行氣相色譜定量分析，具體數(shù)據(jù)見表3、表4。

表3 二丁基三硫化物的色譜定量分析結(jié)果

從表3數(shù)據(jù)中可以看出，二丁基三硫化物樣品中的w(總硫)=41.8%。

表4 二辛基二硫化物的色譜定量分析結(jié)果

從表4數(shù)據(jù)中可以看出，二辛基二硫化物樣品中的w(總硫)=23.0%。

2.3 有機(jī)硫化物的元素分析

對(duì)二丁基三硫化物及二辛基二硫化物按照1.2.3元素分析條件進(jìn)行S元素定量分析，具體數(shù)據(jù)見表5。

表5 有機(jī)硫化物元素分析結(jié)果

2.4 相關(guān)性分析

通過表3和表4氣相色譜面積歸一化結(jié)果給出的各組分計(jì)算出的各組分w(S)結(jié)果之和，與元素分析w(總硫)結(jié)果相差0.1%，說明色譜分析結(jié)果與元素分析結(jié)果相關(guān)性很好，表明氣相色譜面積歸一化的定量結(jié)果是比較準(zhǔn)確的，同時(shí)也說明色質(zhì)譜識(shí)別出了所有的組分。

3 結(jié) 論

在樣品分析過程中，樣品中w(待測(cè)組分)、w(S)和w(總硫)之間存在著極好的相關(guān)性，因而證實(shí)了此樣品各組分定性和定量分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。充分利用樣品的不同特性結(jié)果的相關(guān)性是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要手段之一。

參 考 文 獻(xiàn)：

[1] 中國(guó)國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì).檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求：GB/T 27025-2008[S]. 北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008：1-25.

[2] 中國(guó)國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì).檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則：CNAS-CL01:2006[S].北京:中國(guó)實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)，2006：1-36.

[3] 王九忱. 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)質(zhì)量控制有效性評(píng)價(jià)方法探討[J]．理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，2014(50)：1156-1157.

[4] 王蓓，商軍，代書玲.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制方式及結(jié)果評(píng)價(jià)[J]．中國(guó)獸藥雜質(zhì)，2011,45(11): 46-49.

[5] 劉乃芝.氟化物和總硬度分析項(xiàng)目相關(guān)性的檢驗(yàn)[J]．中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2007,23(6)： 36-37.