瑪爾孜婭·阿不力米提　　艾克巴爾·阿不都拉

(新疆大學(xué)，烏魯木齊，830046)　　　　　　　　　　　(喀什衛(wèi)生學(xué)校)

尤努斯江·吐拉洪　祖麗胡瑪爾·居麥　買買提明·蘇來曼

(新疆大學(xué))

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新疆2種苔類植物揮發(fā)油鑒定1)

瑪爾孜婭·阿不力米提艾克巴爾·阿不都拉

(新疆大學(xué)，烏魯木齊，830046)(喀什衛(wèi)生學(xué)校)

尤努斯江·吐拉洪祖麗胡瑪爾·居麥買買提明·蘇來曼

(新疆大學(xué))

摘要采用水蒸氣蒸餾法對新疆地錢和鈍葉光萼苔等2種苔類植物揮發(fā)油進(jìn)行提取，并用氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行分離鑒定;采用峰面積歸一化法確定各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。結(jié)果表明：地錢揮發(fā)油中共分離出24種成分，確認(rèn)了其中的22種成分；鈍葉光萼苔揮發(fā)油中共分離出25種成分，確認(rèn)了其中的19種成分，兩者主要成分為烯萜類和醇類化合物。

關(guān)鍵詞氣相色譜—質(zhì)譜；苔類植物；地錢；鈍葉光萼苔；揮發(fā)油

分類號Q946.8

Chemical Analysis on the Volatile Oils of Two Xinjiang Hepates//

Marziya Ablimit

(Xinjiang University, Urumqi 830046, P. R. China); Akbar Abdulla(Kashgar Health School); Yunusjan Turahun, Zulhumar Juma, Mamtimin Sulayman(Xinjiang University)//Journal of Northeast Forestry University，2016,44(5)：104-107.

We extracted the volatile oils fromMarchantiapolymorphaL. andPorellaobtusata(Taylor) Trevis. in Xinjiang by using steam distillation method, and performed isolation and identification by gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS). The contents of the components were measured by the peak area normalization method. We identified 22 components from 24 separated peaks inM.polymorpha, and 19 components from 25 separated peaks inP.obtusata. The major constituents in the volatile oils were terpenes and alcohols.

KeywordsGas chromatography-mass spectrometry; Hepates; Marchantia polymorpha L.; Porella obtusata (Taylor) Trevis.; Volatile oil

苔蘚植物雖然形體小，容易被忽視，但在傳統(tǒng)醫(yī)藥中仍有不少藥用記載。苔蘚植物種類多樣，所含次生代謝產(chǎn)物化學(xué)結(jié)構(gòu)多樣，表現(xiàn)的生物學(xué)活性也是多種多樣的。

由于苔蘚植物分散生長，混雜叢生，不易區(qū)分，從而不易采集到足夠量進(jìn)行化學(xué)分析和活性測試，而且人們認(rèn)為苔蘚植物不具有營養(yǎng)價值，因此，在很長一段時間內(nèi)苔蘚植物中活性成分的研究遇到忽視。近幾年來，苔蘚植物的一些特性引起了人們的注意，如大多數(shù)不易腐爛，不易霉變，并且不易被昆蟲和一些小動物傷害；有些苔蘚具有特殊香氣或具有辛辣味或苦味；有的引起強(qiáng)烈的接觸性皮炎，或表現(xiàn)出異生相克特性；苔蘚植物中尚未發(fā)現(xiàn)病毒等。在北美、中國及歐洲等地，苔蘚植物自古以來就是各國民間醫(yī)藥和草藥中不可缺少的組成部分，在民間苔蘚植物被用于治療跌打損傷、割傷、燒燙傷、感染、路疾病、肺結(jié)核、肺炎、肝臟疾病、神經(jīng)衰弱和皮膚病等癥[1]。近幾年來，不斷有新的結(jié)構(gòu)類型化合物得到分離，有些表現(xiàn)出良好的生物活性。從而證明苔蘚植物潛在的活性天然產(chǎn)物的寶庫，具有較大的開發(fā)和利用價值。盧志強(qiáng)等[2]對蛇苔揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行研究，結(jié)果表明，蛇苔揮發(fā)油中含有大量的單萜、倍半萜及其衍生物，這是濃郁香味的主要原因，另外，其中的肉桂酸脂衍生物也具有一定的香味。王桂花等[3]對3種苔蘚植物的抑菌性作用做了研究，結(jié)果表明，苔蘚植物種類在有害生物防治和一些疾病的治療中有明顯的開發(fā)利用價值和前景。朱峰等[4]研究了苔類植物精油含有豐富的芳香類化合物，其中苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)特別高，而苯甲酸具有防腐作用，常用作藥物和食品中的添加劑，鄭瑞生等[5]研究了天然的抗氧化劑能有效地清除自由基從而保護(hù)機(jī)體健康，從植物中尋找高效、廉價、低毒的天然抗氧化劑成為目前抗氧化劑發(fā)展的必然趨勢。

以往，新疆苔蘚植物的研究主要集中于區(qū)系分類及物種多樣性方面，新疆蘚類植物的化學(xué)成分研究報道很少[6]，至于新疆苔類植物的化學(xué)成分研究至今還未報道。文中在新疆苔蘚植物研究中,選擇了分布廣泛、生物量大的兩種苔類植物,即地錢(MarchantiapolymorphaL.)和鈍葉光萼苔[Porellaobtusata(Taylor) Trevis.]進(jìn)行揮發(fā)油成分分析,以期為苔類植物資源的開發(fā)利用提供參考資料。

1材料與方法

地錢采自新疆阿克蘇托木爾峰自然保護(hù)區(qū)，塔格拉克(41°45′55.57″N，80°23′34.54″E)，海拔2 600 m，濕地土生。鈍葉光萼苔采自新疆天山昭蘇縣木扎特河(42°32′43.35″N,80°22′32.59″E)，海拔2 220 m，雪冷云杉(Piceaschrienkiana)林下,濕潤巖面生。憑證標(biāo)本保存于新疆大學(xué)生命科學(xué)與技術(shù)學(xué)院植物標(biāo)本室(XJU)。材料分檢出其中的枯枝異物，在編織袋內(nèi)自然晾干后，保存于密閉棕色瓶中。無水硫酸鈉、乙醚、NaCl等均為分析純。

儀器：GC/MS-QP2010氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本島津公司)；磨口揮發(fā)油提取儀(根據(jù)國家藥典規(guī)定制造)。

揮發(fā)油的提?。簩⑻︻愔参锓鄞夂螅Q取20 g于1 000 mL燒瓶中，加入500 mL蒸餾水，10%的NaCl做助劑[7]，加熱使體系保持沸騰狀態(tài)。將蒸出的揮發(fā)油-水乳化液用無水乙醚萃取，用無水硫酸鈉干燥，將干燥后的揮發(fā)油在低溫條件下?lián)]發(fā)去乙醚，密閉保存。

色譜柱：DB5型石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；升溫程序，初始溫度50 ℃，保持3 min后以6 ℃·min-1速度升至160 ℃，保持3 min,再以6 ℃·min-1升至280 ℃，恒溫10 min；載氣(He)，流速1.4 mL·min-1；進(jìn)樣量0.2 μL；分流比10∶1。

質(zhì)譜條件：電子轟擊(EI)離子源，電離能量70 eV，電離源溫度200 ℃，質(zhì)量掃描范圍10～600 m/z。

2結(jié)果與分析

將所得試樣揮發(fā)油進(jìn)行GC-MS分析。將所得化合物質(zhì)譜數(shù)據(jù)用NIST數(shù)據(jù)系統(tǒng)進(jìn)行檢索，從地錢中共分離鑒定出22種組分，占揮發(fā)油總質(zhì)量分?jǐn)?shù)的96.1%，從鈍葉光萼苔中共分離鑒定出了19種組分，占揮發(fā)油總質(zhì)量分?jǐn)?shù)的63.3%。

圖1和圖2分別為地錢和鈍葉光萼苔揮發(fā)性成分GC-MS總離子流圖。它們揮發(fā)油的基本化學(xué)成分和經(jīng)面積歸一法測得各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)見表1。

圖1　地錢揮發(fā)性成分GC-MS總離子流圖

圖2　鈍葉光萼苔揮發(fā)性成分GC-MS總離子流圖

從表1可以看出，地錢揮發(fā)油中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的是韋得醇(24.31%)、綠花白千層醇(13.69%)、β-桉葉醇(12.48%)、丁香三環(huán)烯(9.96%)、β-花柏烯(6.39%)、香樹烯(4.90%)、α-古蕓烯(4.88%)，它們占已經(jīng)鑒定出地錢揮發(fā)油總量的76.61%。地錢揮發(fā)油中烯萜類、醇類和酮類化合物分別鑒定出14、4和2個化合物，占揮發(fā)油總量的39.5%、51.1%和4.59%。

鈍葉光萼苔揮發(fā)油中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的是2,2,7,7-四甲基[6.2.1.0(1,6)]三環(huán)十一碳-4-烯3-酮(26.19%)、β-桉葉醇(11.40%)、2-甲基環(huán)戊酮(5.85%)、雙環(huán)大牛兒烯(4.15%)、丁香三環(huán)烯(2.54%)、右旋大根香葉烯(2.28%)、8-溴新異葉長葉烯(2.11%)，它們占已經(jīng)鑒定出鈍葉光萼苔揮發(fā)油總量的86.18%。鈍葉光萼苔揮發(fā)油中烯萜類、醇類和酮類化合物分別鑒定出14、2和2種化合物，分別占揮發(fā)油總量的18.8%、11.7%和32.0%(表1)。

表1　鈍葉光萼苔、地錢揮發(fā)油化學(xué)成分分析結(jié)果

3結(jié)論與討論

苔蘚植物有多種藥理活性，其各種生理活性與其他化學(xué)物質(zhì)有關(guān)[8]。研究表明,植物精油中的萜類成分是植物揮發(fā)油具有各種各樣生理活性，比如抗菌、殺菌、誘蟲、驅(qū)蟲、殺蟲、殺卵和影響植物生長等主要因素[9]。從地錢揮發(fā)油中共分離出24種成分，確認(rèn)了其中的22種成分，從鈍葉光萼苔揮發(fā)油中共分離出25種成分，確認(rèn)了其中的19種成分，兩者主要成分為烯萜類和醇類化合物。

兩種苔類植物有很多相同的揮發(fā)油成分，主要有β-欖香烯、β-石竹烯、α-布藜烯、香樹烯、丁香三環(huán)烯、韋得醇等。兩種苔類植物揮發(fā)油含有較多具有生理活性成分，如，石竹烯具有平喘的作用，可作為治療老年支氣管炎的有效成分之一[10],β-欖香烯是國家二類非細(xì)胞毒性的廣譜抗腫瘤新藥，具有抗腫瘤譜廣、毒副作用輕微的突出優(yōu)點[11]。α-蒎烯具有明顯的鎮(zhèn)咳、祛痰和抗炎、抗真菌作用[12],β-桉葉醇具有中樞抑制、保護(hù)肝臟和抗缺氧作用[13]。

由于該揮發(fā)油含有豐富的活性萜和芳香成分,對該揮發(fā)油藥理活性進(jìn)一步深入研究,有可能發(fā)現(xiàn)其在防病治病和有害生物防治中的新用途。本研究為該揮發(fā)油的進(jìn)一步研究開發(fā)提供了一定的理論依據(jù)。苔蘚類化合物揮發(fā)油成分的研究、開發(fā)現(xiàn)處于起步階段，具有良好的開發(fā)前景。

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收稿日期：2015年10月29日。

第一作者簡介：瑪爾孜婭·阿不力米提，女，1987年1月生，新疆大學(xué)生命科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，碩士研究生。E-mail:261728735@qq.com。通信作者：買買提明·蘇來曼， 新疆大學(xué)生命科學(xué)與技術(shù)學(xué)院，教授。E-mail:mamtimin@xju.edu.cn。

1)國家自然科學(xué)基金項目(31460048)、深圳市南亞熱帶植物多樣性重點實驗室開放課題(SSTLAB-2014-02)資助。

責(zé)任編輯：任俐。