龔瑞昆　鄭學(xué)麗

摘要：為給蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供一種快速有效的方法，配置不同濃度的敵敵畏樣本，用光聲光譜法測(cè)定，光譜掃描范圍為300～800nm，調(diào)制頻率為8～200 Hz。結(jié)果表明，利用光聲光譜法對(duì)生菜中的敵敵畏殘留進(jìn)行檢測(cè)，線性范圍在0.014～0.885ug/mL之間，相關(guān)系數(shù)r=0.998 5，檢出限為0.012ug/mL，與氣相色譜法相比無(wú)明顯差異且測(cè)量結(jié)果較精確。

關(guān)鍵詞：光聲光譜；敵敵畏；農(nóng)藥殘留；生菜

在生產(chǎn)過(guò)程中，生產(chǎn)者為了保證果蔬免受病蟲(chóng)害的影響，不得不使用多種農(nóng)藥或殺蟲(chóng)劑。農(nóng)藥的大量濫用、誤用和不合理使用現(xiàn)象已經(jīng)嚴(yán)重威脅到了人民的身體健康和生命安全。敵敵畏作為一種常見(jiàn)的有機(jī)磷農(nóng)藥常用于葉類(lèi)蔬菜蟲(chóng)害的防治。加強(qiáng)對(duì)敵敵畏農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，建立快速有效的檢測(cè)方法，對(duì)于有效減少食物中毒，提高人們的生活質(zhì)量具有重要的意義。傳統(tǒng)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法有薄層色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法及生物測(cè)定法等，存在樣品前處理過(guò)程繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)、儀器使用維護(hù)成本高等缺點(diǎn)。本研究以光聲光譜法對(duì)生菜中的敵敵畏農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，旨在為農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)尋找有效路徑。

1.材料與方法

1.1主要儀器

傅里葉變換紅外光聲光譜（檢測(cè)器DTG-60，Nicolet 380，TheHno Fisher Scienti6c），電子天平（Bsllos，北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司），MilliQAIO超純水器（美國(guó)，Millipore公司），超聲波清洗器（SB-5200D，寧波新芝儀器公司），雙電機(jī)變頻離心機(jī)（Hettich，德國(guó)）。

1.2主要試劑

80%敵敵畏乳油，市售；丙酮，成都市科龍化工試劑廠生產(chǎn)：有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，進(jìn)口敵敵畏，純度98.6%，用丙酮稀釋成工作液，即用即配。

1.3測(cè)定條件

有機(jī)磷農(nóng)藥敵敵畏濃度的測(cè)定采用光聲光譜法。制取0.00、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25 mL含磷量為35.06 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)液，在400 nm處同步光譜掃描，測(cè)量光聲光譜強(qiáng)度值并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4測(cè)定步驟

1.4.1樣品制取 以溫室大棚中的生菜為研究對(duì)象。在生菜發(fā)棵期，采用敵敵畏乳油對(duì)30株生菜進(jìn)行葉片噴灑，預(yù)留30株不噴灑敵敵畏農(nóng)藥的生菜作為對(duì)照，噴灑藥品的生菜樣品與未噴灑樣品同時(shí)收割，分別搗碎混勻，稱(chēng)取5.00 g于50mL離心管中，加入5.00mL丙酮，萃取20min，20 000 r/min離心5 min，過(guò)濾，濾液放在通風(fēng)處揮發(fā)近干后移至10 mL容量瓶?jī)?nèi)加水定容。

2.結(jié)果與分析

2.1生菜樣品的光譜測(cè)定

對(duì)未噴灑敵敵畏農(nóng)藥生菜樣本與噴灑敵敵畏農(nóng)藥生菜樣本進(jìn)行光譜比較（圖1）。由圖1可見(jiàn)，兩類(lèi)樣本的光譜圖存在明顯差異，未噴灑敵敵畏農(nóng)藥生菜樣本的光譜反射率明顯高于噴灑敵敵畏農(nóng)藥生菜樣本的光譜反射率，說(shuō)明噴灑敵敵畏農(nóng)藥對(duì)蔬菜表面光學(xué)特性具有一定的影響。

試驗(yàn)的農(nóng)藥濃度不同，光吸收程度表現(xiàn)不同，得到的光聲光譜圖也不同，圖2是5個(gè)不同濃度敵敵畏農(nóng)藥的光聲光譜圖，可見(jiàn)光譜曲線的趨勢(shì)相似，但不同濃度的相對(duì)強(qiáng)度不同，在350 nm處具有豐富的吸收。由圖2可見(jiàn)，光聲光譜可區(qū)分不同濃度的敵敵畏農(nóng)藥殘留。

2.2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線（圖3）的線性回歸方程為Y=532.9X-12.9，相關(guān)系數(shù)r=0.998 5，農(nóng)藥濃度在0.014～0.885ug/mL范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。

2.3檢出限的測(cè)定

對(duì)未噴灑農(nóng)藥的生菜樣本進(jìn)行10次平行測(cè)量，測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.02，以3倍標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算檢測(cè)限為0.012ug/mL。茶葉有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量氣相色譜分析方法檢出限為0.01～0.04 mg/kg，可見(jiàn)檢測(cè)結(jié)果符合檢出限的界定，方法可行。

2.4測(cè)量結(jié)果

將1.00 mL樣品溶液進(jìn)行定容、混合均勻后測(cè)定，進(jìn)行回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表5。4次平行試驗(yàn)中生菜中敵敵畏濃度的平均值在2.09～8.42 mg/kg之間，測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為1.1%～3.0%，加標(biāo)回收率為91.9%～101.8%，符合農(nóng)藥殘留分析的要求。

2.5準(zhǔn)確性驗(yàn)證

為進(jìn)一步驗(yàn)證該方法的準(zhǔn)確性與可行性，進(jìn)行光聲光譜法與氣相色譜法對(duì)比試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。光聲光譜法檢測(cè)敵敵畏的回收率為6.9%～101.8%，光聲光譜方法與氣相色譜法回收率及變異系數(shù)無(wú)明顯差異，表明該方法的準(zhǔn)確度好，精密度高，可用于生菜樣本農(nóng)藥殘留的檢測(cè)。

3.小結(jié)與討論

利用光聲光譜法檢測(cè)敵敵畏殘留，為農(nóng)藥殘留檢測(cè)開(kāi)辟了新的方法，利用敵敵畏特征光譜曲線對(duì)生菜中敵敵畏殘留進(jìn)行快速定量檢測(cè)，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍為0.014～0.885ug/mL，RSD為1.1%～3.0%，加標(biāo)回收率為91.9%～101.8%。該方法與氣相色譜法相比無(wú)明顯差距且重復(fù)性好，簡(jiǎn)便快速，有良好的選擇性和高度的靈敏度。此方法可用于生菜中敵敵畏殘留的檢測(cè)分析。