丁立彤 裔群英 徐春奎 丁立人 張冷思 徐凱 李艷 呂曉峰

摘 要：在檢測蔬菜中農(nóng)藥多殘留時，前處理方法大多采用的是NY/T 761-2008標準上的方法，這種方法，測量準確，但前處理程序復(fù)雜，使用試劑耗材量大，這篇文章介紹了作者用2a多時間對蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測前處理方法進行了試驗與研究，成功地篩選出蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測快速前處理方法，這種方法簡單快速，節(jié)省試劑耗材，并且達到NY/T 761-2008標準上的方法同樣功效。

關(guān)鍵詞：農(nóng)藥殘留；前處理；方法

中圖分類號：S481.8 文獻標識碼：A DOI：10.11974/nyyjs.20160532005

用自配的填充料，主要成分PSA、石墨碳核、無水硫酸鎂，用不同的比例，放到帶有0.22mm濾膜的5mL針筒中過濾，對蔬菜中的農(nóng)殘?zhí)崛∫哼M行凈化的前處理方法，用于有機氯和擬除蟲菊酯的測定，篩選出以60mg PSA，60mg石墨碳核，200mg無水硫酸鎂配方處理12g蔬菜或水果樣品最佳，有機磷測定只需農(nóng)殘?zhí)崛∩锨逡河?.22mm濾膜過濾即可上機測定，這種方法簡單快速，節(jié)省試劑耗材，并且達到NY/T 761-2008標準上的方法同樣功效。

運用以下方法對甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、樂果、地蟲硫磷、甲基對硫磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、毒死蜱、水胺硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷、三唑磷、百菌清、乙烯菌核利、異菌脲、三唑酮、腐霉利、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、噠螨靈、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、苯醚甲環(huán)唑32種農(nóng)藥殘留量的測定，用以下方法對32種農(nóng)藥進行加標回收實驗，用實驗結(jié)果計算加標回收率確認此方法是否適合實驗室操作。

樣品前處理過程：

1 范圍

本方法對蔬菜和水果中甲胺磷、甲拌磷、樂果等32種農(nóng)藥殘留量的測定，使用氣相色譜儀FPD、ECD檢測的方法。

2 規(guī)范性引用文件

參照NY/T 761-2008。

3 原理

試樣中甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果等32種農(nóng)藥殘留量用乙腈提取，采取固相萃取分離凈化，樣品用氣相色譜儀FPD、ECD檢測外表法定量。

4 試劑與材料

乙腈、丙酮、正己烷均為色譜純，氯化鈉優(yōu)級純（140±2℃烘烤4h），無水硫酸鎂分析純（140±2℃烘烤4h）、安捷倫的石墨碳核和PSA，標準溶液甲胺磷、甲拌磷、樂果等32種農(nóng)藥100mg/L，0.22mm濾膜，5mL針筒。

5 儀器設(shè)備

氣相色譜儀，配有FPD、ECD檢測器；分析實驗室常用儀器；食品料理機；勻漿機；氮吹儀，離心機。

6 測定步驟

6.1 試樣制備

按GB/T8855抽取蔬菜、水果樣品，經(jīng)縮分后，將其切碎，充分混均放入食品料理機中粉碎，制成待測樣。放入-20～-16℃條件下保存，備用。

6.2 提取

稱樣12.0g于50.0mL離心管，加12.0mL色譜純乙腈，以10000r/min勻漿2min，加無水氯化鈉5～8g振搖1～2min，以10000r/min離心2min，使乙腈相和水相分層。

6.3 凈化

取1mL上清液于小試管中于60℃水浴氮吹至近干，用1mL丙酮定容，如渾濁用0.22mm濾膜過濾一下，轉(zhuǎn)至樣品瓶用于FPD有機磷參數(shù)的測定。

取余下的上清液用裝有60mg PSA，60mg石墨碳核，200mg無水硫酸鎂帶0.22mm濾膜的針筒過濾，取1mL濾液于小試管中于60℃水浴氮吹至近干，用1mL正己烷定容轉(zhuǎn)移到樣品瓶中，用于ECD檢測器測定有機氯和擬除蟲菊酯類項目。

6.4 測定

6.4.1 有機磷測定

6.4.1.1 色譜柱

Agilent 123-5032：325℃：30m×320mm×0.25mm（DB-5柱）。

6.4.1.2 溫度

進樣口溫度：220℃；

檢測器溫度：250℃；

10℃/min

柱溫：80℃（保持2min） 260℃。

6.4.1.3 氣體及流量

載氣：氮氣，純度≥99.999%，流速為1.5mL/min；

輔助氣：氮氣，純度≥99.999%，流速為60mL/min；

燃氣：氫氣，純度≥99.999%，流速為75mL/min；

助燃氣：空氣，純度≥99.999%，流速為100mL/min。

6.4.1.4 進樣方式

不分流進樣。

6.4.1.5 色譜分析

由自動進樣器分別吸取1.0mL標準混合液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，外表法定量。

6.4.2 有機氯和擬除蟲菊酯類測定

6.4.2.1 色譜柱

Agilent 19091j—413：325℃：30m×320mm×0.25mm（HP-5柱）。

6.4.2.2 溫度

進樣口溫度： 250℃；

檢測器溫度： 320℃；

4.5℃/min

柱溫：130℃（保持2min） 270℃。

6.4.2.3 氣體及流量

載氣：氮氣，純度≥99.999%，流速為1mL/min；

輔助氣：氮氣，純度≥99.999%，流速為60mL/min。

6.4.2.4 進樣方式

分流進樣，分流比10：1。

6.4.2.5 色譜分析

由自動進樣器分別吸取1.0mL標準混合液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，外表法定量。

7 結(jié)果

測得的樣品溶液中未知組分的保留時間與標準溶液在同一色譜柱上的保留時間相比較，兩組保留時間相差都在±5%以內(nèi)的可認定為該農(nóng)藥。

試樣中被測農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分數(shù)w計，單位以毫克每千克（mg/kg）表示，按以下公式計算。

V1×A×V3

W=——————×ρ

V2×As×m

式中：

ρ——標準溶液中農(nóng)藥的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/l）；

A——樣品溶液中被測農(nóng)藥的峰面積；

As——農(nóng)藥標準溶液中被測農(nóng)藥的峰面積；

V1——提取容積總體積，單位為毫升（mL）；

V2——吸取出用于檢測的提取容積的體積，單位為毫升（mL）；

V3——樣品溶液定容體積，單位為毫升（mL）；

m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

計算結(jié)果保留2位有效數(shù)字，當結(jié)果大于1mg/kg時保留3位有效數(shù)字。

8 精密度

本方法參照NY/T 761-2008，獲得重現(xiàn)性和再現(xiàn)性的值以95%的可信度來計算。

9 檢測數(shù)據(jù)和色譜圖

所做的數(shù)據(jù)和圖譜數(shù)量大內(nèi)容多，只選擇了一種處理方法：樣品12g，凈化處理方法：PSA60mg，石墨碳核60mg，無水硫酸鎂200mg的數(shù)據(jù)，加標濃度是3種，0.04mg/kg，0.08mg/kg和0.16mg/kg，圖譜只選用了加標濃度最低0.04mg/kg的檢測圖譜來說明該方法的檢測效果很好。

表1 2014年7月蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測 快速前處理方法黃瓜加標回收試驗數(shù)據(jù)

參數(shù) 加標回收率/% RSD

/% 平均值

/%

濃度/（0.04mg/kg）

平行樣品 1-1 1-2 1-3

甲胺磷 94.57 88.56 9041 3.38 91.18

乙酰甲胺磷 89.7 87.74 94.27 3.70 90.57

甲拌磷 104.85 96.51 91.55 6.88 97.64

樂果 97.79 90.40 97.29 4.34 95.16

地蟲硫磷 102.08 85.18 97.19 9.17 94.82

甲基對硫磷 99.66 86.47 91.05 7.25 92.39

殺螟硫磷 77.17 104.02 83.32 12.52 90.93

馬拉硫磷 91.19 102.95 88.32 8.23 94.15

對硫磷 97.67 94.29 96.69 1.81 96.22

毒死蜱 104.71 101.82 90.98 7.30 99.17

水胺硫磷 119.45 95.43 97.94 12.66 104.27

甲基異柳磷 85.08 99.59 83.44 9.94 89.37

丙溴磷 108.77 102.95 91.43 8.73 101.05

三唑磷 108.55 90.30 90.20 10.96 96.35

百菌清 77.16 80.88 77.76 2.54 78.60

乙烯菌核利 70.07 76.26 71.04 4.59 72.46

腐霉利 78.03 83.17 81.39 3.23 80.86

異菌脲 86.32 89.15 97.60 6.45 91.02

聯(lián)苯菊酯 80.26 87.44 95.72 8.81 87.81

氯氟氰菊酯 79.48 82.12 78.46 2.36 80.02

氟氯氰菊酯 96.64 98.26 91.26 3.84 95.39

氟氰戊菊酯 82.72 89.86 91.39 5.26 87.99

氟胺氰菊酯 79.58 84.42 80.40 3.18 81.47

溴氰菊酯 78.45 83.28 79.86 3.08 80.53

三唑酮 78.06 95.52 95.08 11.12 89.55

氟蟲腈 64.76 80.79 80.09 12.04 75.21

啶蟲脒 76.92 94.20 92.74 10.89 87.95

甲氰菊酯 77.28 90.86 88.99 8.59 85.71

噠螨靈 64.59 81.27 81.83 12.91 75.90

氯氰菊酯 71.73 89.04 91.31 12.74 84.03

氰戊菊酯 64.89 79.09 78.31 10.77 74.10

苯醚甲環(huán)唑 90.26 112.87 114.61 12.82 105.91

范圍 1.81～

12.91 72.46～

105.91

表2 2014年7月蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測快速前處理方法黃瓜加標（0.08mg/kg）回收試驗數(shù)據(jù)

參數(shù) 加標回收率/% RSD

/% 平均值

/%

濃度/（0.08mg/kg）

平行樣品 2-1 2-2 2-3

甲胺磷 107.72 88.036 106.53 10.96 100.76

乙酰甲胺磷 99.07 96.69 102.61 3.00 99.46

氧化樂果 99.05 94.12 110.79 9.09 100.32

甲拌磷 100.91 87.01 107.14 10.48 98.35

樂果 107.04 88.35 103.45 9.96 99.61

地蟲硫磷 100.78 87.36 103.28 8.81 97.14

甲基對硫磷 102.84 90.43 110.42 9.97 101.23

馬拉硫磷 91.76 95.58 95.02 2.19 94.12

對硫磷 98.91 95.01 98.66 2.24 97.53

毒死蜱 94.16 101.58 97.61 3.82 97.63

水胺硫磷 100.12 89.12 107.14 9.19 98.79

甲基異柳磷 95.22 101.28 96.56 3.26 97.69

丙溴磷 101.18 89.78 95.45 5.97 95.47

三唑磷 110.83 108.76 105.99 2.24 108.53

百菌清 83.50 94.76 93.35 6.78 90.54

乙烯菌核利 72.79 79.42 83.19 6.71 78.47

腐霉利 98.04 98.50 93.47 2.88 96.67

異菌脲 99.68 106.54 102.52 3.35 102.91

聯(lián)苯菊酯 92.09 102.29 94.79 5.48 96.39

氯氟氰菊酯 83.13 95.11 93.56 17.86 80.60

氟氯氰菊酯 85.42 107.59 94.02 11.68 95.68

氟氰戊菊酯 103.25 99.82 96.74 3.26 99.94

氟胺氰菊酯 85.20 96.53 95.21 6.71 92.31

溴氰菊酯 83.75 94.83 93.48 6.67 90.69

三唑酮 94.34 100.36 93.02 4.08 95.91

氟蟲腈 92.54 97.08 90.43 3.64 93.35

啶蟲脒 90.10 90.43 92.93 1.70 91.15

甲氰菊酯 88.66 101.89 87.70 8.55 92.75

噠螨靈 86.21 98.74 85.32 8.33 90.09

氯氰菊酯 92.50 104.16 91.61 7.29 96.09

氰戊菊酯 83.42 95.58 81.44 8.82 86.81

苯醚甲環(huán)唑 98.14 102.78 93.33 4.82 98.08

范圍 1.70～

17.86 78.47～

108.53

表3 2014年7月蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測快速前處理方法黃瓜加標（0.16mg/kg）回收試驗數(shù)據(jù)

參數(shù) 加標回收率/% RSD

/% 平均值

/%

濃度/（0.16mg/kg）

平行樣品 3-1 3-2 3-3

甲胺磷 101.37 91.21 105.05 7.22 99.21

乙酰甲胺磷 104.31 95.13 105.01 5.43 101.48

氧化樂果 94.35 95.34 103.83 5.72 97.84

甲拌磷 103.60 88.38 103.61 8.92 98.53

樂果 105.35 88.55 102.90 9.17 98.93

地蟲硫磷 101.02 84.81 105.32 11.14 97.05

甲基對硫磷 100.75 98.44 101.53 6.96 97.24

殺螟硫磷 77.17 85.94 83.38 5.49 82.16

馬拉硫磷 77.20 84.02 80.20 4.25 80.47

對硫磷 101.86 81.67 99.55 11.71 94.36

毒死蜱 78.32 85.07 83.66 4.32 82.35

水胺硫磷 100.64 86.58 103.08 9.20 96.77

甲基異柳磷 74.88 89.86 80.98 9.20 81.91

三唑磷 82.86 90.20 80.38 6.04 84.48

百菌清 89.80 93.65 91.14 2.14 91.53

乙烯菌核利 81.62 88.03 80.43 4.90 88.36

腐霉利 91.76 86.17 95.43 5.12 91.12

異菌脲 98.55 98.87 95.88 1.68 97.77

聯(lián)苯菊酯 89.27 92.46 93.27 2.31 91.67

氯氟氰菊酯 89.55 94.57 90.50 2.91 91.54

氟氯氰菊酯 90.91 93.94 91.16 1.83 92.00

氟氰戊菊酯 94.05 95.87 96.22 1.22 95.38

氟胺氰菊酯 89.74 94.76 91.93 2.73 92.14

溴氰菊酯 91.00 93.32 90.54 1.63 91.62

三唑酮 98.78 98.52 105.00 3.64 100.77

氟蟲腈 97.74 97.75 98.96 0.71 98.15

啶蟲脒 108.37 100.38 96.92 5.76 100.89

甲氰菊酯 90.57 90.01 96.38 3.82 92.32

噠螨靈 92.36 91.62 98.30 3.89 94.09

氯氰菊酯 96.56 96.07 102.91 3.87 99.51

氰戊菊酯 90.11 89.89 96.34 3.98 92.11

苯醚甲環(huán)唑 101.02 99.78 105.36 2.87 102.05

范圍 0.71～

11.71 80.47～

102.05

樣品12g，凈化處理方法：PSA60mg，石墨碳核60mg，無水硫酸鎂200mg。

展示的圖譜是12g黃瓜中加標濃度0.04mg/kg的檢測圖譜。

有機磷A組：①甲胺磷，②乙酰甲胺磷，③氧樂果，④甲拌磷，⑤樂果，⑥地蟲硫磷，⑦甲基對硫磷，⑧對硫磷，⑨水胺硫磷，⑩丙溴磷。

有機磷B：①殺螟硫磷，②馬拉硫磷，③毒死蜱，④甲基異柳磷，⑤三唑磷。

有機氯A組：① 百菌清，②乙烯菌核利 ，③腐霉利，④異菌脲，⑤聯(lián)苯菊酯，⑥氯氟氰菊酯，⑦氟氯氰菊酯，⑧氟氰戊菊酯，⑨氟胺氰菊酯，⑩溴氰菊酯。

有機氯B組：①三唑酮，②氟蟲腈，③甲氰菊脂，④噠螨靈，⑤氯氰菊酯，⑥氰戊菊酯，⑦苯醚甲環(huán)唑。

表4 2014年7月蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測 快速前處理方法青菜加標回收試驗數(shù)據(jù)

參數(shù) 加標回收率/% RSD

/% 平均值

/%

濃度/（0.04mg/kg）

平行樣品 1-1 1-2 1-3

甲胺磷 69.21 93.91 80.00 15.28 81.04

乙酰甲胺磷 75.05 88.34 75.20 9.60 79.53

氧化樂果 70.74 91.61 77.22 13.38 79.86

甲拌磷 90.34 96.15 87.26 4.95 91.25

樂果 86.92 101.43 76.16 14.38 88.17

地蟲硫磷 92.96 102.74 89.05 7.48 94.83

甲基對硫磷 97.60 101.02 84.05 9.52 94.22

殺螟硫磷 81.58 91.06 74.36 10.17 82.33

馬拉硫磷 74.76 88.81 69.38 12.92 77.65

對硫磷 86.00 98.18 86.62 7.60 90.27

毒死蜱 76.51 87.69 71.38 10.62 78.53

水胺硫磷 83.76 98.28 75.72 13.31 85.92

甲基異柳磷 83.98 91.17 67.98 14.65 81.04

丙溴磷 90.73 105.28 81.27 13.08 92.43

三唑磷 83.35 103.69 97.26 10.97 94.77

乙烯菌核利 96.74 94.59 87.57 5.16 92.97

腐霉利 89.56 90.26 89.42 0.50 89.75

異菌脲 102.65 92.57 100.92 5.46 98.71

聯(lián)苯菊酯 94.28 88.40 87.33 4.16 90.00

氯氟氰菊酯 103.99 97.53 105.67 4.20 102.40

氟氯氰菊酯 96.53 103.98 90.48 6.97 97.00

氟氰戊菊酯 107.78 101.20 98.42 4.69 102.47

氟胺氰菊酯 99.64 100.69 98.93 0.89 99.75

溴氰菊酯 88.46 83.17 81.29 6.83 87.64

三唑酮 100.72 96.33 91.05 5.04 96.03

氟蟲腈 84.54 80.14 75.43 5.69 80.04

啶蟲脒 80.43 94.56 82.03 9.03 85.67

甲氰菊酯 85.93 80.88 95.03 8.22 87.28

噠螨靈 80.95 79.36 73.56 4.99 77.96

氯氰菊酯 98.56 95.78 90.04 4.58 94.79

氰戊菊酯 83.98 78.15 75.40 5.53 79.18

苯醚甲環(huán)唑 101.49 98.53 103.63 2.53 101.22

范圍 0.50～

14.65 77.65～

102.47

表5 2014年7月蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測快速前處理方法青菜加標（0.08mg/kg）回收試驗數(shù)據(jù)

參數(shù) 加標回收率/% RSD

/% 平均值

/%

濃度/（0.08mg/kg）

平行樣品 2-1 2-2 2-3

甲胺磷 109.46 79.08 85.38 17.56 91.31

乙酰甲胺磷 94.90 81.35 77.12 11.00 84.46

氧化樂果 103.03 72.90 77.35 19.26 84.43

甲拌磷 109.37 85.07 85.19 15.01 93.21

樂果 107.44 81.75 84.45 15.48 91.22

地蟲硫磷 108.54 82.42 79.77 17.62 90.24

甲基對硫磷 113.17 84.64 83.82 17.80 93.88

殺螟硫磷 77.22 88.48 81.04 6.96 82.25

馬拉硫磷 77.72 88.00 79.16 6.82 81.63

對硫磷 107.35 81.34 79.34 17.49 89.34

毒死蜱 81.73 92.60 87.65 6.23 87.33

水胺硫磷 105.32 81.48 78.92 16.44 88.57

甲基異柳磷 75.26 84.48 78.11 5.95 79.28

丙溴磷 105.97 82.54 75.42 18.17 87.98

三唑磷 74.48 84.03 73.68 7.44 77.40

百菌清 97.77 106.03 94.74 5.87 99.51

乙烯菌核利 106.48 105.86 102.74 1.91 105.03

腐霉利 97.59 98.75 94.55 2.44 96.96

異菌脲 109.48 107.30 106.50 1.43 107.76

聯(lián)苯菊酯 97.08 104.90 93.62 5.86 98.53

氯氟氰菊酯 109.31 108.25 105.43 1.86 107.66

氟氯氰菊酯 99.35 97.84 94.36 2.63 97.18

氟胺氰菊酯 106.92 90.65 102.72 8.44 100.10

溴氰菊酯 98.84 105.84 93.81 6.07 99.50

三唑酮 100.16 103.52 99.21 2.24 100.96

氟蟲腈 103.00 94.13 89.92 6.98 95.68

啶蟲脒 90.67 96.37 93.50 3.05 93.51

甲氰菊酯 99.67 91.85 98.75 4.42 96.76

噠螨靈 91.14 87.56 88.33 2.12 89.01

氯氰菊酯 109.33 97.74 98.09 6.48 101.72

氰戊菊酯 88.84 91.68 97.94 5.02 92.82

苯醚甲環(huán)唑 111.04 100.55 99.62 6.11 103.74

范圍 1.43～

19.26 77.40～

107.76

表6 2014年7月蔬菜中農(nóng)藥殘留定量檢測快速前處理方法青菜加標（0.16mg/kg）回收試驗數(shù)據(jù)

參數(shù) 加標回收率（%） RSD

/% 平均值

/%

濃度（0.16mg/kg）

平行樣品 3-1 3-2 3-3

甲胺磷 95.23 76.95 89.51 10.72 87.23

乙酰甲胺磷 90.23 77.48 80.46 8.06 82.72

氧化樂果 87.96 84.16 79.52 5.04 83.88

甲拌磷 99.96 76.75 94.29 13.43 90.41

樂果 96.31 76.60 89.76 11.46 87.56

地蟲硫磷 98.25 75.09 90.25 13.39 87.86

甲基對硫磷 98.72 76.86 92.93 12.65 89.50

殺螟硫磷 90.26 82.15 83.11 5.20 85.17

馬拉硫磷 87.88 79.72 81.36 5.50 82.79

對硫磷 97.66 73.49 89.75 14.17 86.97

毒死蜱 89.74 83.10 80.75 5.52 84.53

水胺硫磷 94.61 72.60 86.12 13.14 84.44

甲基異柳磷 85.29 82.51 79.52 3.50 82.44

丙溴磷 94.56 76.92 89.26 10.41 86.91

三唑磷 84.23 83.48 80.16 2.62 82.62

百菌清 106.95 93.07 91.50 8.50 97.17

乙烯菌核利 107.85 95.68 93.93 7.65 99.15

腐霉利 91.68 105.73 84.10 11.70 93.84

異菌脲 109.60 107.20 105.96 1.72 107.59

聯(lián)苯菊酯 101.83 90.45 88.94 7.52 93.74

氯氟氰菊酯 109.87 94.32 92.55 9.63 98.91

氟氯氰菊酯 102.68 93.08 97.45 4.92 97.74

氟氰戊菊酯 107.38 98.54 93.96 6.82 99.96

氟胺氰菊酯 102.40 97.73 96.30 3.10 98.92

溴氰菊酯 104.95 92.63 91.39 7.78 96.32

三唑酮 97.48 99.61 89.50 5.58 95.53

氟蟲腈 92.80 94.84 84.22 6.22 90.62

啶蟲脒 83.29 102.83 103.92 12.01 96.68

甲氰菊酯 90.98 92.49 83.82 5.20 89.10

噠螨靈 86.57 88.74 79.14 5.94 84.82

氯氰菊酯 93.91 94.00 91.41 1.58 93.11

氰戊菊酯 89.62 91.75 81.73 6.02 87.70

苯醚甲環(huán)唑 108.84 99.46 103.16 4.55 103.82

范圍 1.58～

14.17 82.44～

107.59

樣品12g，凈化處理方法：PSA60mg，石墨碳核60mg，無水硫酸鎂200mg。

展示的圖譜是12g青菜中加標濃度0.04mg/kg的檢測圖譜。

有機磷A組：①甲胺磷，②乙酰甲胺磷，③氧樂果，④甲拌磷，⑤樂果，⑥地蟲硫磷，⑦甲基對硫磷，⑧對硫磷，⑨水胺硫磷，⑩丙溴磷。

有機磷B：①殺螟硫磷，②馬拉硫磷，③毒死蜱，④甲基異柳磷，⑤三唑磷。

有機氯A組：① 百菌清，②乙烯菌核利 ，③腐霉利，④異菌脲，⑤聯(lián)苯菊酯，⑥氯氟氰菊酯，⑦氟氯氰菊酯，⑧氟氰戊菊酯，⑨氟胺氰菊酯，⑩溴氰菊酯。

有機氯B組：①三唑酮，②氟蟲腈，③甲氰菊脂，④噠螨靈，⑤氯氰菊酯，⑥氰戊菊酯，⑦苯醚甲環(huán)唑。

10 結(jié)果判定

通過以上方法實驗對有機磷、有機氯和擬除蟲菊酯類等農(nóng)藥在黃瓜和青菜中進行加標0.04mg/kg，0.08mg/kg，0.16 mg/kg的回收率分別為：77.65%～102.47%，77.4%～107.76%，82.44%～107.59%和72.46%～105.91%，78.47%～108.53%，80.47%～102.05%；實驗室變異系數(shù)分別在：0.5%～14.65%，1.43%～19.26%，1.58%～14.17%和1.81%～12.91%，1.70%～17.86%，0.71%～11.71%。根據(jù)GB/T 27404-2008，檢測方法確認技術(shù)要求被測組分含量及回收率范圍，32種農(nóng)藥均符合農(nóng)藥殘留量加標回收的回收率要求，所以此方法適合實驗室做以上32種農(nóng)藥殘留量的測定。

11 技術(shù)負責人確認

11.1 根據(jù)GB/T 27404-2008，檢測方法確認技術(shù)要求被測組分含量及回收率范圍如下

大于100mg/kg，回收率95%～105%；

1～100mg/kg，回收率90%～110%；

0.1～1mg/kg，回收率80%～110%；

小于0.1mg/kg，回收率60%～120%。

以上方法的加標回收率都在GB/T 27404-2008檢測方法確認的技術(shù)要求范圍內(nèi)。

11.2 標準曲線

濃度范圍盡可能覆蓋一個數(shù)量級，至少5%（不包含空白），對于篩選方法，線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不應(yīng)低于0.98，對于確證方法，相關(guān)系數(shù)不應(yīng)低于0.99。測試溶液中被測組分濃度應(yīng)在校準曲線范圍內(nèi)。此方法標準曲線濃度5%分別為0.01 mg/kg，0.02 mg/kg，0.04 mg/kg，0.08 mg/kg，0.16 mg/kg覆蓋一個數(shù)量級以上，且相關(guān)系數(shù)都在0.99以上。

11.3 精密度

對于食品中的禁用物質(zhì)在方法測定低限、兩倍方法測定低限和十倍方法低限進行三平行試驗；對于已制定最高殘留限量（MRL）的，在方法測定低限、MRL、選一合適點進行三水平平行試驗；對于未制定最高殘留限量（MRL）的，在方法測定低限、常見限量指標、選一合適點進行三水平試驗。

實驗室內(nèi)變異系數(shù)：0.01mg/kg 21%，0.1mg/kg 15%，1mg/kg 11%，100mg/kg 7.5%。

此實驗方法按GB/T 27404-2008上要求選了三濃度點進行三水平平行試驗，試驗的實驗室內(nèi)變異系數(shù)都符合GB/T 27404-2008上的要求。所以此方法對照GB/T 27404-2008標準要求符合對甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果等32種農(nóng)藥殘留量的定量檢測。

12 總結(jié)

本方法極大地縮短檢測時間，前處理時間由原來的1人1d做20個樣品，現(xiàn)在1人1d能做60個樣品，提高功效3倍。

大幅降低檢測成本，減少試劑、耗材的使用，成本減低為原來前處理方法的1/4，一份樣品的檢測成本由原來的2000元降為約500元，為省、市例行檢測和監(jiān)督抽檢節(jié)約大量人力資源和大量耗材，提高檢測速度和工作效率，此方法經(jīng)濟實用準確。

此方法已在鹽城市各縣農(nóng)檢機構(gòu)進行方法確認，并開始使用。

參考文獻

[1] GB/T 27404-2008 實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測[S].

[2] NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定[S].

作者簡介：丁立彤（1965-），女，推廣研究員，鹽城市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心副主任，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗測試及其檢測方法的研究。