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        TiO2-SnO2基鎢催化劑的表面性質(zhì)和NH3吸附特性及脫硝機(jī)理

        2016-05-09 12:32:13張亞平王文選王龍飛郭婉秋楊林軍

        李 娟 張亞平 王文選 王龍飛 郭婉秋 楊林軍 沈 凱

        (1東南大學(xué)能源熱轉(zhuǎn)換及其過(guò)程測(cè)控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京 210096)(2江蘇萬(wàn)德環(huán)??萍加邢薰?,揚(yáng)州 225131)

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        TiO2-SnO2基鎢催化劑的表面性質(zhì)和NH3吸附特性及脫硝機(jī)理

        李娟1張亞平1王文選2王龍飛1郭婉秋1楊林軍1沈凱1

        (1東南大學(xué)能源熱轉(zhuǎn)換及其過(guò)程測(cè)控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京210096)
        (2江蘇萬(wàn)德環(huán)保科技有限公司,揚(yáng)州225131)

        摘要:采用共沉淀法制備了TiO2-SnO2固溶體載體,浸漬WO3得到系列x% WO3/TiO2-SnO2脫硝催化劑,采用比表面積測(cè)定(BET)、X射線衍射(XRD)、高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM)、程序升溫還原(H2-TPR)、原位漫反射傅里葉紅外光譜(in situ DRIFTS)等表征研究脫硝催化劑的微觀結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)和NH3吸附特性,并推測(cè)該催化劑表面的SCR脫硝反應(yīng)機(jī)理.結(jié)果表明:負(fù)載WO3之后,隨著負(fù)載量的增加,催化劑的比表面積有所減小; WO3以無(wú)定形態(tài)存在于催化劑表面;催化劑還原特性和表面Br?nsted酸量顯著增強(qiáng);催化劑的脫硝效率增加,其中12% WO3/TiO2-SnO2催化劑在280~380℃的溫度窗口具有90%的NOx轉(zhuǎn)換效率.原位漫反射紅外研究結(jié)果表明,對(duì)于x%WO3/TiO2-SnO2系列的催化劑來(lái)說(shuō),Br?nsted酸中心是催化過(guò)程中的活性酸位,該催化劑脫硝反應(yīng)遵循E-R反應(yīng)機(jī)理.

        關(guān)鍵詞:TiO2-SnO2固溶體;原位漫反射紅外; NH3吸附;脫硝機(jī)理

        引用本文:李娟,張亞平,王文選,等.TiO2-SnO2基鎢催化劑的表面性質(zhì)和NH3吸附特性及脫硝機(jī)理[J].東南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2016,46(1) : 92-99.DOI: 10.3969/j.issn.1001-0505.2016.01.016.

        隨著火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 13223—2011)的頒布,氮氧化物的減排形勢(shì)日趨嚴(yán)峻.傳統(tǒng)的V2O5/TiO2(銳鈦礦)商業(yè)催化劑自90年代后開始在中國(guó)廣泛應(yīng)用.然而,V2O5/TiO2是一個(gè)相當(dāng)不穩(wěn)定的體系,TiO2(銳鈦礦)是鈦氧化物中的一種亞穩(wěn)態(tài)晶體,在一定溫度及壓力條件下易轉(zhuǎn)化為熱力學(xué)狀態(tài)比較穩(wěn)定的金紅石.WO3及MoO3的加入有助于阻止銳鈦礦形態(tài)的轉(zhuǎn)換,提高催化劑脫硝性能,但對(duì)于溫度低于300℃的煙氣,脫硝效果并不理想.

        由于TiO2-SnO2固溶體中TiO2與SnO2發(fā)生了協(xié)同作用,同時(shí)SnO2可阻止TiO2晶型變化過(guò)程中比表面積的減小[1-2],因而引起人們的關(guān)注.Li等[3]研究顯示,相對(duì)于CuO /TiO2,CuO /TiO2-SnO2體系更容易被CO還原.在NH3-SCR脫硝領(lǐng)域?qū)iO2-SnO2固溶體的研究較少,主要集中在光催化領(lǐng)域[4-7].TiO2-SnO2固溶體具有較大的比表面積,可使光催化活性顯著提高.Dong等[8]認(rèn)為,TiO2-SnO2固溶體的存在增強(qiáng)了V2O5在催化劑表面的分散性,提高了催化劑的脫硝性能,且當(dāng)TiO2/SnO2物質(zhì)的量比為1∶1時(shí),催化劑對(duì)NH3-SCR過(guò)程中H2O中毒有一定抗性; Yu等[9]對(duì)Ce/ Ti與Ce/Ti-Sn的脫硝活性進(jìn)行了對(duì)比研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)后者的脫硝活性要遠(yuǎn)高于前者.相瑋等[10]對(duì)V2O5-CeO2/TiO2-SnO2的研究認(rèn)為,當(dāng)TiO2/SnO2物質(zhì)的量比為1∶1時(shí),CeO2在載體上有較好的分散性和較低的結(jié)晶度,同時(shí)有較強(qiáng)的還原能力和較多的Lewis和Br?nsted酸位.

        WO3作為一種化學(xué)和結(jié)構(gòu)促進(jìn)劑,常用來(lái)作為傳統(tǒng)商業(yè)催化劑的助劑,用于提高商業(yè)催化劑的溫度窗口[11].WO3本身具有極強(qiáng)的Br?nsted酸特性,具有穩(wěn)定催化劑結(jié)構(gòu)的作用.國(guó)內(nèi)對(duì)于WO3的研究主要集中在WO3/TiO2[11-13],WO3-CeO2

        [14-16],WO3-ZrO2[17]等,對(duì)于WO3和SnO2同時(shí)摻雜用于NH3-SCR的研究較少.

        本文通過(guò)TiO2和SnO2共沉淀,摻雜WO3制備出不同鎢含量的WO3/TiO2-SnO2催化劑,并通過(guò)BET,XRD,H2-TPR,HRTEM,原位DRIFTS等多種表征,研究催化劑的微觀結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)和氨氣吸附特性,并在固定床上進(jìn)行催化活性的測(cè)試.對(duì)催化劑活性與表面性質(zhì)的關(guān)系進(jìn)行了系統(tǒng)研究,采用原位DRIFTS表征對(duì)WO3/TiO2-SnO2催化劑脫硝反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究.通過(guò)對(duì)系列催化劑的研究,最終開發(fā)出能拓寬脫硝溫度窗口、保障燃煤火電機(jī)組在煙氣溫度低于300℃條件下脫硝效率的催化劑.

        1 實(shí)驗(yàn)

        1.1催化劑的制備

        通過(guò)共沉淀法制備TiO2-SnO2載體(TiO2/ SnO2物質(zhì)的量比為1∶1).以TiCl4和SnCl4· 5H2O為前驅(qū)體,將TiCl4(分析純,上海凌峰化學(xué)試劑有限公司)滴加到含有SnCl4·5H2O的去離子水中(分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司),邊滴加邊攪拌.滴加完畢,用濃氨水(分析純,上海中試化工總公司)將去離子水的pH值調(diào)節(jié)至9~10,產(chǎn)生白色沉淀后,靜置12 h,棄上清液,用去離子水洗滌沉淀物,真空抽濾,用0.1 mol/L的AgNO3溶液檢測(cè)濾液,直至無(wú)Cl-1出現(xiàn).將洗凈的沉淀物在烘箱中110℃條件下干燥12 h,烘干后固體研磨,放入馬弗爐中450℃煅燒4 h,即得到鈦錫載體.

        采用傳統(tǒng)浸漬法制備WO3/TiO2-SnO2催化劑.將TiO2-SnO2載體置于燒杯中,加入鎢酸銨,然后在25℃油浴條件下磁力攪拌4 h,之后在85℃條件下繼續(xù)攪拌直至水分蒸干;取蒸干固體,在烘箱110℃下干燥12 h,碾磨后,放入馬弗爐中在450℃下煅燒4 h,即制得一系列質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%,9%,12%的WO3催化劑,記作x%WO3/TiO2-SnO2.

        將TiO2-SnO2簡(jiǎn)寫為0% WO3; x% WO3/ TiO2-SnO2(x = 6%,9%,12%)分別簡(jiǎn)寫為6% WO3,9%WO3,12%WO3.

        1.2催化劑的表征

        采用比表面積及孔徑分析儀V-Sorb 2800(北京金埃譜科技有限公司)對(duì)BET比表面積和孔徑進(jìn)行表征分析.樣品先在真空200℃下預(yù)處理0.5 h,再在250℃下預(yù)處理4.5 h,最后進(jìn)行測(cè)試.吸附氣體為高純氮.

        采用X射線衍射分析儀進(jìn)行XRD表征分析,衍射分析儀的管電壓為35 kV,管電流為20 mA,步長(zhǎng)為0.02°/s,X射線波長(zhǎng)為0.154 06 nm,Cu靶,2θ/θ偶合連續(xù)掃描,掃描角度為10°~80°.催化劑樣品在測(cè)試前需充分研磨,取適量粉體填充于玻璃載體上并壓平,樣品粉體厚度約1 mm.

        H2-TPR表征分析采用浙江泛泰儀器公司的全自動(dòng)程序升溫化學(xué)吸附儀(FINESORB-3010).預(yù)處理溫度100℃,預(yù)處理1 h,升溫速率10℃/min,反應(yīng)溫度區(qū)間30~800℃,氮?dú)獯祾?0 min,TCD熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)記錄反應(yīng)數(shù)據(jù).

        原位DRIFTS表征分析采用Nicolet 6700傅里葉原位紅外光譜儀,波數(shù)范圍為400~4 000 cm-1.用KBr壓片制得樣品,并先以NH3分子為探針獲得設(shè)定溫度催化劑信息,然后選擇脫硝活性最優(yōu)的催化劑在特定溫度下分別用NH3和NO分子進(jìn)行單吸附測(cè)試,用NH3和NO + O2進(jìn)行共吸附測(cè)試,從而研究催化劑表面的SCR脫硝反應(yīng)機(jī)理.

        采用G2-20(FEI公司)型高分辨透射電鏡進(jìn)行HRTEM表征分析.電鏡的加速電壓為200 kV,點(diǎn)分辨率為0.24 nm,晶格像分辨率為0.14 nm.

        1.3催化劑脫硝性能測(cè)試

        催化劑脫硝性能測(cè)試在不銹鋼管式固定床SCR反應(yīng)器中進(jìn)行.取300 mg的催化劑樣品(40 ~60目)置于長(zhǎng)35 cm、內(nèi)徑1 cm的SCR反應(yīng)器中,模擬電廠煙氣,空速為20 000 m3/(t·h),NH3和NO的體積分?jǐn)?shù)均為0.08%,O2的體積分?jǐn)?shù)為5%,N2為平衡氣,氣體經(jīng)充分混合后進(jìn)入反應(yīng)器.采用Testo 330-2LL煙氣分析儀測(cè)量進(jìn)、出口NO,NO2和O2濃度,由此計(jì)算出NO的去除率.

        2 結(jié)果與討論

        2.1催化劑表征結(jié)果

        2.1.1 XRD表征分析

        將負(fù)載WO3的催化劑XRD圖譜(見圖1)與載體XRD圖譜相比較發(fā)現(xiàn),WO3負(fù)載后催化劑的晶相種類沒(méi)有明顯的變化,并且XRD圖譜中均無(wú)WO3晶相出現(xiàn).這表明WO3對(duì)以TiO2-SnO2為載體的催化劑晶相影響不明顯,同時(shí)說(shuō)明WO3以無(wú)定形狀態(tài)分散于催化劑的表面[18-19].

        圖1 不同催化劑的XRD圖譜

        2.1.2 BET表征分析

        圖2給出了不同催化劑的孔徑分布.由圖表明,0%WO3,6% WO3,9% WO3催化劑在其孔徑為44.9~7.0 nm(中孔為2~50 nm)時(shí)幾乎沒(méi)有孔隙;當(dāng)WO3的負(fù)載量為12%時(shí),孔徑在44.9~7.0 nm之間的孔隙結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)出劇烈的變化,這種變化可能是因?yàn)閃O3具有增強(qiáng)催化劑孔隙結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的作用.

        圖2 不同催化劑的孔徑分布

        不同催化劑的比表面積見表1.由表可見,負(fù)載WO3后催化劑比表面積呈現(xiàn)梯度減小,結(jié)合XRD結(jié)果(見圖1)可推測(cè)出,在催化劑表面沒(méi)有氧化鎢晶體生成,WO3以無(wú)定形態(tài)分散于催化劑表面,堵塞了催化劑的原有孔道,這可能是導(dǎo)致催化劑比表面積下降的原因[20-21].

        表1 樣品的BET比表面積

        2.1.3 H2-TPR表征分析

        由圖3可以看出,WO3負(fù)載之后,在溫度528℃處屬于TiO2(非化學(xué)計(jì)量數(shù)的低價(jià)釩鈦物種)的還原峰整體左移,這可能是因?yàn)閃O3的負(fù)載導(dǎo)致催化劑更容易被還原.同時(shí),隨著WO3負(fù)載量的逐漸增加,458℃處WO3(WO3-WO2.9)的還原峰也出現(xiàn)了左移,這可能是TiO2-SnO2載體與WO3相互作用的結(jié)果[22].而在TPR中金屬氧化物的還原峰更靠近低溫方向,表明金屬氧化物更容易被還原,因此在脫硝反應(yīng)中隨著WO3負(fù)載含量的增加,催化劑越容易被NH3還原.

        圖3 催化劑的H2-TPR圖譜

        表2表明,WO3負(fù)載之后,催化劑表面增加了1個(gè)可被還原的中心,隨著WO3負(fù)載量的逐漸增加,樣品的氫氣消耗總量(正比于峰面積)總體上呈逐漸增加的趨勢(shì);同時(shí)AⅡ/(AⅠ+ AⅡ)的結(jié)果顯示:峰Ⅱ所占的比例與WO3的負(fù)載量呈正相關(guān)[21].催化劑的性能測(cè)試顯示: 12% WO3催化劑具有較高的脫硝效率,這可能是因?yàn)樨?fù)載WO3后,催化劑表面更容易被還原,導(dǎo)致催化劑耗氫量逐漸增加.考慮到NH3-SCR的脫硝機(jī)理,無(wú)論是E-R還是L-H機(jī)理都涉及到NH3的脫氫,即構(gòu)成催化劑的金屬氧化物被還原.因此,催化劑被還原能力的提高將有助于NH3-SCR過(guò)程的進(jìn)行.

        表2 不同樣品還原峰的積分峰面積

        2.1.4 HRTEM分析

        HRTEM可以分析催化劑的形態(tài)變化以及表面特征.從圖4可以看出,TiO2-SnO2呈現(xiàn)團(tuán)聚狀態(tài),當(dāng)WO3負(fù)載后,樣品顆粒的團(tuán)聚現(xiàn)象有所減弱,樣品呈分散狀態(tài),晶粒粒徑有所增大且大小均勻,但變化不是十分明顯[10,21].

        通過(guò)圖5電子衍射圖觀測(cè)到樣品大多為衍射光環(huán),說(shuō)明載體和添加WO3后的催化劑都為多晶體混合物.因而可以推測(cè)這些混合物為錫氧化物和鈦氧化物的微晶混合物.比較電子衍射圖可知,12%WO3的衍射光環(huán)更清晰且擴(kuò)散性更好,這表明催化劑活性組分以無(wú)定形分散于載體上.由HRTEM照片所測(cè)得的晶面間距dhkl對(duì)比標(biāo)準(zhǔn)圖譜的晶面間距dhkl可知,圖像中衍射環(huán)環(huán)201對(duì)應(yīng)Ti6Sn5,環(huán)020對(duì)應(yīng)TiO2.將圖5與XRD結(jié)果進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)二者基本吻合.

        圖4 樣品HRTEM圖

        圖5 樣品電子衍射圖

        2.1.5原位DRIFTS分析

        1)單組分氨氣吸附

        通過(guò)原位DRIFTS圖譜能更深刻地了解催化劑表面活性酸位以及酸性位點(diǎn)在脫硝還原反應(yīng)中所起的作用[22-24].圖6為不同催化劑在25℃吸附NH3、100~400℃程序升溫脫附采集的原位紅外圖譜.研究認(rèn)為,1 203 cm-1處屬于NH3的對(duì)稱伸縮振動(dòng),即Lewis酸[23];在1 446和1 660 cm-1處屬于NH+4的不對(duì)稱和對(duì)稱變形振動(dòng),即Br?nsted酸[25].

        圖6(a)表明,TiO2-SnO2載體表面存在Lewis酸中心和Br?nsted酸中心,且Lewis酸和Br?nsted酸的強(qiáng)度相差不大.當(dāng)WO3負(fù)載后原1 607 cm-1處屬于NH3的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)消失,而在1 660 cm-1處出現(xiàn)了屬于NH+4對(duì)稱變形振動(dòng),這表明WO3的負(fù)載有助于Br?nsted酸中心的穩(wěn)定.同時(shí)發(fā)現(xiàn),雖然催化劑表面酸中心的數(shù)量沒(méi)有增加,Lewis(1 203 cm-1處)酸量和酸強(qiáng)度也沒(méi)有顯著的變化,但催化劑表面Br?nsted酸強(qiáng)度逐漸增大(1 446 cm-1處),這也說(shuō)明WO3對(duì)催化劑表面Br?nsted酸形成的促進(jìn)作用[22].從圖6還發(fā)現(xiàn),隨著脫附溫度的逐漸升高,催化劑表面的氨物種逐漸消失,這可能是由于氨物種的熱力學(xué)脫附所致.

        圖6 不同催化劑的原位DRIFTS脫附圖譜

        2)多組分單吸附/共吸附

        選取12% WO3催化劑脫硝效率最高溫度點(diǎn)(350℃)作為分析催化劑瞬態(tài)反應(yīng)原位紅外研究溫度.通入30 min NH3,發(fā)現(xiàn)在350℃溫度下,1 203和1 446 cm-1處的Lewis酸和Br?nsted酸位強(qiáng)度較大,1 660 cm-1處也出現(xiàn)了極其微弱的Br?nsted酸(見圖7(a) ).與圖7(b)、(c)中只通入NO和同時(shí)通入NO +O2對(duì)比可以發(fā)現(xiàn),NH3和NO在催化劑表面競(jìng)爭(zhēng)吸附過(guò)程中,NH3占很大優(yōu)勢(shì).

        由圖7(b)可見,NO在催化劑表面只能以極其微弱的N—O(1 237cm-1)和NO (1 421 cm-1)形式吸附.由圖7(c)可見,同時(shí)通入NO + O2,18 min后在1 320和1 158 cm-1處逐漸出現(xiàn)峰值.1 320 cm-1為不對(duì)稱NO2的橋式和(或)螯合式雙齒硝酸鹽物種,而1 158 cm-1處為N—O的伸縮振動(dòng),二者的峰強(qiáng)度表明催化劑對(duì)NO + O2的吸附能力較弱[22,26].加入O2會(huì)使NO反應(yīng)生成NO2,而NO和NO2的紅外吸收峰有所不同,這也導(dǎo)致了圖7(b)和(c)峰位置的不同.

        在350℃條件下,當(dāng)通入30 min NH3后,活性酸位的吸附量基本達(dá)到飽和,催化劑1 203和1 446 cm-1處的活性酸位為L(zhǎng)ewis酸和Br?nsted酸.然后用N2吹掃10 min后,再通入NO + O2,24 min后,催化劑表面的酸性逐漸減弱,Br?nsted酸位明顯消失,但Lewis酸位峰強(qiáng)減弱相對(duì)較慢.這說(shuō)明在350℃溫度下,Br?nsted酸位吸附NH3后與NO + O2反應(yīng)速率比Lewis酸要快,即Br?nsted酸對(duì)催化劑脫硝性能的影響更大.而當(dāng)NO + O2加入后出現(xiàn)了NO (1 600 cm-1)的弱吸附峰,這可能與雙齒硝酸鹽以及—NO2硝基化合物有關(guān),但在1 320和1 158 cm-1處并未發(fā)現(xiàn)NO2吸收峰,表明NO + O2會(huì)優(yōu)先與催化劑表面吸附的氨結(jié)合反應(yīng).結(jié)合圖6和7可見,相對(duì)于NH3的吸附,NO在催化劑表面吸附非常微弱,該催化劑脫硝反應(yīng)遵從E-R反應(yīng)機(jī)理: NH3(強(qiáng)吸附)先吸附在催化劑表面,再與氣相或弱吸附的NO反應(yīng)[11].

        圖7 350℃催化劑紅外吸附圖譜

        2.2不同負(fù)載量WO3對(duì)SCR脫硝性能的影響

        圖8為不同催化劑的脫硝效率.結(jié)果顯示,隨著WO3負(fù)載量的增加,催化劑的脫硝性能有所提高,同時(shí)拓寬了催化劑的反應(yīng)溫度窗口.其中,12% WO3催化劑脫硝效率最高(90%),溫度窗口拓寬到250~380℃,這可能是因?yàn)?2% WO3催化劑的Br?nsted酸量和Br?nsted酸強(qiáng)度在4個(gè)樣品中最大,更容易被還原.雖然活性組分WO3的添加使催化劑比表面積減小(見表1),但活性組分含量的增加對(duì)催化劑性能的影響更明顯,最終使得催化劑脫硝性能有所增加.

        圖8 催化劑脫硝效率

        3 結(jié)論

        1) TiO2-SnO2載體負(fù)載WO3后制得的催化劑SCR脫硝活性優(yōu)于單獨(dú)的載體,隨著負(fù)載量的增加,脫硝性能有所增強(qiáng),且反應(yīng)溫度窗口拓寬.

        2) XRD和BET表征表明,WO3以無(wú)定形狀態(tài)分散于載體表面,并堵塞催化劑部分孔隙,導(dǎo)致隨負(fù)載量的增加比表面積減少,但活性組分含量對(duì)催化劑脫硝活性影響更大.

        3)通過(guò)H2-TPR發(fā)現(xiàn),WO3負(fù)載后催化劑出現(xiàn)了2個(gè)還原峰,具有更強(qiáng)的氧化還原性,且12% WO3第1個(gè)還原峰出現(xiàn)的溫度最低,脫硝效率最高.

        4) 12% WO3催化劑表面的Br?nsted酸強(qiáng)度最強(qiáng),有利于脫硝反應(yīng)的進(jìn)行.通過(guò)對(duì)其進(jìn)行多組分單吸附和共吸附研究,單獨(dú)的NO在催化劑表面吸附很弱,表明在催化劑表面NH3的競(jìng)爭(zhēng)吸附占優(yōu)勢(shì),且在脫硝反應(yīng)過(guò)程中Br?nsted為主要反應(yīng)酸位,反應(yīng)符合E-R機(jī)理.

        參考文獻(xiàn)(References)

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        Surface properties,NH3adsorption characteristic and NOxremoval mechanism of TiO2-SnO2supported WO3catalysts

        Li Juan1Zhang Yaping1Wang Wenxuan2Wang Longfei1Guo Wanqiu1Yang Linjun1Shen Kai1
        (1Key Laboratory of Energy Thermal Conversion and Control of Ministry of Education,Southeast University,Nanjing 210096,China)
        (2Jiangsu Wonder Environmental Protection Technology CO.,Ltd.,Yangzhou 225131,China)

        Abstract:TiO2-SnO2solid solution was prepared by the co-precipitation method and x% WO3/TiO2-SnO2catalysts were prepared by the impregnation method.The microstructure,surface properties and NH3adsorption of catalysts were studied by using BET specific surface area measurement,X-ray diffraction (XRD),high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM),H2temperature-programmed reduction (H2-TPR) and in situ diffuse reflectance infrared spectroscopy (in situ DRIFTS).Furthermore,the SCR(selective catalytic reduction) denitration mechanism of catalysts was speculated.The results show that after the addition of WO3,the specific surface area decreases with the increase of WO3loadings of catalysts.WO3is in a well-dispersed state.The reducible properties of catalysts and the amount of Br?nsted acidity are significantly increased.Catalytic activity increases,and the NOxconversions of 12% WO3/TiO2-SnO2catalysts reaches 90% when the temperature is 280 to 380℃.The results of in situ DRIFTS indicate that the center of catalytic activity is Br?nsted acid site,and the denitration mechanism of the catalysts accords with the reaction mechanism of E-R.

        Key words:TiO2-SnO2solid solution; in situ diffuse reflectance infrared spectroscopy(DRIFTS) ; NH3adsorption;denitration mechanism

        基金項(xiàng)目:國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(973計(jì)劃)資助項(xiàng)目(2013CB228505)、國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(51306034)、江蘇省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(BK2012347).

        收稿日期:2015-07-20.

        作者簡(jiǎn)介:李娟(1991—),女,碩士生;張亞平(聯(lián)系人),女,博士,副教授,博士生導(dǎo)師,amflora@ seu.edu.cn.

        DOI:10.3969/j.issn.1001-0505.2016.01.016

        中圖分類號(hào):O643.36

        文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

        文章編號(hào):1001-0505(2016) 01-0092-08

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