涂建國，王鑫，張玲，周小兵

（深圳市材料表面分析檢測中心，廣東深圳518117）

微波消解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測試螺旋藻中礦物元素

涂建國，王鑫，張玲，周小兵

（深圳市材料表面分析檢測中心，廣東深圳518117）

采用微波消解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）對螺旋藻中鈣、鐵、鋅、錳、鎂、鉀、鈉和磷等礦物元素進(jìn)行定量分析。通過選擇儀器最佳工作條件，工作曲線的相關(guān)系數(shù)大于0.999，被測元素的檢出限為0.001～0.10μg/mL，回收率為96.0%～103.0%，RSD小于3.0%。結(jié)果表明，該方法具有較強(qiáng)的實(shí)用性和可操作性，可適用螺旋藻中礦物質(zhì)元素的測定。

ICP-AES；螺旋藻；礦物質(zhì)元素

螺旋藻是一種全天然、高蛋白、營養(yǎng)豐富且均衡，富含藻多糖、不飽和脂肪酸、藻膽蛋白、β-胡蘿卜素、超氧化物歧化酶（SOD）及多種礦物質(zhì)維生素等生物活性物質(zhì)的藻類，具有極高的醫(yī)療保健價(jià)值，對許多疾病有防御作用。螺旋藻的礦物質(zhì)含量相當(dāng)高，也含有豐富的微量元素。這些微量元素和礦物質(zhì)均與有機(jī)物結(jié)合，易被人體吸收利用，降低對人體的毒副作用，能有效地調(diào)節(jié)機(jī)體免疫及酶的活性[1]。目前，國內(nèi)外對微量單元素檢測都有研究，螺旋藻中礦物質(zhì)元素主要采用X射線熒光光譜分析法（XRF）和原子吸收光譜法（AAS）進(jìn)行分析。XRF法存在樣品檢出限高，樣品前處理過程繁瑣，造成樣品污染與損失等缺點(diǎn)；AAS法存在測試周期長等缺點(diǎn)[2，3]。微波消解是近年發(fā)展起來的一項(xiàng)新的樣品前處理技術(shù)，具有速度快、試劑用量少、節(jié)約能源、樣品不易污染等優(yōu)點(diǎn)，已廣泛適用于生物、地質(zhì)、冶金、食品等各種有害物質(zhì)的含量檢測。本文采用微波消解溶樣ICP-AES法對螺旋藻中鈣、鐵、鋅、錳、鎂、鉀、鈉和磷等8種礦物質(zhì)元素進(jìn)行測定，對各工作參數(shù)進(jìn)行研究。

1 材料與方法

1.1 主要儀器與試劑

MIRESTONE ETHOS1微波消解儀（萊伯泰科），配有聚四氟乙烯高壓消解罐；JY2000-2型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（HORIBA）；鈣、鐵、鋅、鎂、錳、鉀、鈉和磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 000μg/mL（國家有色金屬及電子材料分析測試中心）；硝酸、過氧化氫均為優(yōu)級純（西隴化工）。試驗(yàn)用水為電阻率大于18.2MΩ·m超純水（默克密理博）。

1.2 試驗(yàn)方法

稱取0.25g粉碎樣品（精確到0.000 1g）至聚四氟乙烯微波消解管中，加硝酸6mL，過氧化氫2mL，輕輕搖晃消解管使樣品被酸浸濕，敞口放置約15min，裝好消解罐，依次安裝在消解儀旋轉(zhuǎn)架上，放入微波消解儀，設(shè)置消解程序后按儀器工作條件進(jìn)行微波消解。同時(shí)做空白試驗(yàn)。冷卻后消解液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，并用適量水清洗消解管壁3次，合并至容量瓶中，用超純水定容至刻度后待測。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配置

各單元元素標(biāo)準(zhǔn)溶液均為1 000μg/mL，根據(jù)待測樣品各元素含量配置成所需要標(biāo)準(zhǔn)使用液（μg/mL），具體如表1所示。

表1 各元素標(biāo)準(zhǔn)使用液

2 結(jié)果與分析

2.1 微波消解儀條件的選擇

影響微波消解儀樣品消解效果的因素主要是酸濃度、消梯度溫度程序和保持時(shí)間。通過試驗(yàn)程序?qū)Σ煌南跛岷碗p氧水的配比，設(shè)置不同梯度的升溫程序得出使用硝酸6mL和過氧化氫2mL的溶液配比及表2條件，具有硝酸使用量最少、消解效果最佳、消解速度最快的優(yōu)點(diǎn)[4]。

表2 微波消解儀的工作條件

2.2 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀條件的優(yōu)化

通過儀器軟件選擇靈敏度比較高的各待測元素分析譜線，通過改變射頻功率、等離子體載氣流量、霧化器流量、輔助氣流量、冷卻氣流量、樣品沖洗時(shí)間及積分時(shí)間，根據(jù)譜線干擾元素及程度、背景響應(yīng)強(qiáng)度、標(biāo)準(zhǔn)曲擬合相關(guān)系數(shù)等綜合考慮。選擇鈣、鐵、鋅、鎂、錳、鉀、鈉和磷元素測定分析波長（nm）分別為 317.933、259.940、213.856、257.610、279.553、766.490、588.995和213.618。

射頻發(fā)生器功率的選擇同時(shí)考慮檢出能力和干擾效應(yīng)。在一定功率范圍內(nèi)，增加功率可以使溫度升高譜線強(qiáng)度增強(qiáng)，但同時(shí)噪聲強(qiáng)度也相應(yīng)增強(qiáng)。功率較低，對于降低檢出限有時(shí)候是有利的，但是低功率時(shí)干擾效應(yīng)較嚴(yán)重。增大霧化器流量，樣品吸入速率增大，從而進(jìn)入等離子體的分析物量增大，譜線增強(qiáng)；但是，過大的霧化氣流量，將使樣品稀釋，分析物在ICP通道中平均停留時(shí)間縮短，溫度降低，電子-離子連續(xù)光譜背景降低，從而直接影響分析結(jié)果[4-8]。通過試驗(yàn)得出較佳的儀器測定參數(shù)見表3。

表3 ICP-AES最佳工作條件

2.3 分析方法的檢出限

配置一份接近于空白的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測量20次，其測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍對應(yīng)的濃度值即為方法檢出限，結(jié)果見表4。

表4 方法檢出限

2.4 校準(zhǔn)曲線

用配制的系列標(biāo)準(zhǔn)曲線上機(jī)測試，經(jīng)計(jì)算機(jī)擬合計(jì)算，線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)見表5。

表5 線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)

2.5 方法的準(zhǔn)確度和精密度

將消解后的待測溶液用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES）在選定試驗(yàn)條件下進(jìn)行測定，測試結(jié)果見表6，同時(shí)在樣品溶液中加入定量被測元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定回收率，測試結(jié)果見表7，結(jié)果表明本法有較好的準(zhǔn)確度和精密度。

表6 精密度試驗(yàn)結(jié)果（n=7）

表7 加標(biāo)回收率試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

采用波消解電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICP-AES）對螺旋藻中鈣、鐵、鋅、鎂、錳、鉀、鈉和磷等8種礦物質(zhì)質(zhì)元素進(jìn)行分析。樣品回收率為96.0%～103.0%，RSD小于3.0%。該方法具有較強(qiáng)的實(shí)用性和可操作性，適用于螺旋藻中礦物質(zhì)元素的測定。

[1]鄭靜.螺旋藻化學(xué)成分及其生物活性研究[J].科技信息,2009,14(7):416-419.

[2]關(guān)穎,趙海英,丁喜峰,等.不同產(chǎn)地的螺旋藻粉中元素含量分析[J].光譜學(xué)與光譜分析,2007,27(5):1029-1031.

[3]林志立,曾文輝.微波消解-石墨爐原子吸收光譜技術(shù)測定螺旋藻中鐵、鋅、鎂、鈣、鉀、鈉、銅、錳等微量元素[J].廣東化工,2011,38(7):151-152.

[4]張貴偉,陳樹娣,湯璐,等.微波消解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法同時(shí)快速測定食品中鈣、鐵、鋅、鈉、鉀、鎂、銅和錳[J].廣東化工,2013,40(12):168-169.

[5]杜米芳,任紅燦,岑治寶,等.微波消解-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時(shí)測定白云石中鐵鋁鈣鎂鉀鈉硫[J].巖礦測試,2006,25(3):276-278.

[6]張艷,周耀明,羅岳平,等.等離子發(fā)射光譜法快速測定自然水體中總硬度研究[J].環(huán)境科學(xué)與管理,2014,39(5):135-137.

[7]杜軍,劉曉燕,劉可,等.火焰原子吸收光譜法測荔枝果實(shí)中的微量元素[J].瀘州醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2004,27(1):24-25.

[8]申健,何志明,葛青鋒.ICP-AES法測定焦炭中鉀、鈉、鋅的含量[J].梅山科技,2013,25(4):26-29.

Microwave Digestion -ICP-AES Determination of Mineral Elements in Spirulina

Tu Jian-guo,Wang Xin,Zhang Ling,Zhou Xiao-bing
(ShenZhen Center for Analysis &Measurement of Material Surface,Guangdong Shenzhen 518117)

The calcium,iron,zinc,manganese,magnesium,potassium,sodium,phosphorus and other mineral elements were quantitatively analyzed by microwave digestion inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES).By the best working conditions,the working curve of correlation coefficient was greater than 0.999,and instrument detection limit of measured element was 0.001 - 0.10 μg/mL,the recovery rate of 96.0% - 103.0%,RSD was less than 3.0%.The results show that the method has strong practicability and operability,can be applied to the determination of mineral elements in Spirulina.

ICP-AES;Spirulina;Mineral elements

TS254.7

A

2096-0387（2016）06-0001-03

深圳市科技計(jì)劃項(xiàng)目資助（FWCX2015080316030463）。

涂建國（1985-），男，本科，助理工程師，研究方向：光譜分析與食品安全。