孔飛飛，王海彥，項(xiàng)洪濤，劉冬梅

(1.遼寧石油化工大學(xué)石油化工學(xué)院，遼寧 撫順 113001；2.中國石油撫順石化公司石油三廠)

ZSM-5催化劑加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)研究

孔飛飛1，王海彥1，項(xiàng)洪濤2，劉冬梅1

(1.遼寧石油化工大學(xué)石油化工學(xué)院，遼寧 撫順 113001；2.中國石油撫順石化公司石油三廠)

采用Na2CO3溶液以及Na2CO3TPAOH(四丙基氫氧化銨)混合堿溶液對(duì)不同硅鋁比的ZSM-5分子篩進(jìn)行處理，用XRD，BET，NH3-TPD，SEM等方法對(duì)堿處理前后的ZSM-5分子篩進(jìn)行表征。結(jié)果表明：Na2CO3TPAOH混合堿處理沒有破壞ZSM-5分子篩原晶體形貌，且更利于增加分子篩的比表面積和介孔體積。以FCC汽油為原料，對(duì)堿處理后不同硅鋁比的ZSM-5分子篩制得的Co-MoZSM-5催化劑進(jìn)行加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，在反應(yīng)溫度為400 ℃、反應(yīng)壓力為2.5 MPa、氫油體積比為300∶1、反應(yīng)空速為1.5 h-1的條件下，脫硫率為94.2%，芳烴收率為30.82%。

脫硫率 加氫脫硫 芳構(gòu)化 Na2CO3TPAOH混合堿

為了降低汽車尾氣中有害物質(zhì)的排放，世界各國對(duì)汽油中烯烴和硫含量提出了越來越嚴(yán)格的限制，汽油作為汽車燃料需具有較高的辛烷值和較好的穩(wěn)定性[1]。我國調(diào)合汽油約70%以上來自催化裂化(FCC)汽油，然而FCC汽油具有硫含量和烯烴含量高的特點(diǎn)[2-3]。因此，提高我國車用汽油質(zhì)量、生產(chǎn)清潔燃料，一方面需要降低汽油的烯烴及硫含量，以提高汽油安定性、減少環(huán)境污染；另一方面需要確保汽油的辛烷值不降低或降低較少[4]。因此，開發(fā)具有平衡加氫脫硫性能和烯烴芳構(gòu)化的催化劑成為當(dāng)今研究的方向。

ZSM-5分子篩是一類性能優(yōu)異的固體酸催化劑，其獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)為加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)提供了優(yōu)異的擇形功能，但這種微孔孔道會(huì)限制反應(yīng)中間物及產(chǎn)物的擴(kuò)散和傳質(zhì)性能，積炭高時(shí)尤為明顯[5]。因此，眾多研究者[6-13]致力于在微孔結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上引進(jìn)介孔，以克服上述問題。介孔分子篩具有較大的孔徑，進(jìn)而減少擴(kuò)散阻力，有利于大分子物質(zhì)快速擴(kuò)散[14]，提高反應(yīng)效率減少積炭生成。堿處理可以有效脫除ZSM-5分子篩的骨架硅，產(chǎn)生介孔，增加孔徑，縮短孔道，改善催化效果[15-17]。Li等[18]采用NaOH溶液處理ZSM-5分子篩后發(fā)現(xiàn)堿處理后能夠產(chǎn)生介孔。Sohrab 等[19]研究發(fā)現(xiàn)，Na2CO3處理分子篩可以得到具有開放式孔口的介孔結(jié)構(gòu)，得到的催化劑有利于提高特定反應(yīng)活性。此外，Perez等[20]利用有機(jī)季銨堿對(duì)ZSM-5分子篩進(jìn)行脫硅處理也得到了介孔。無機(jī)堿處理具有脫硅速率快、成孔效率高的特點(diǎn)，但脫除的骨架硅物種堵塞孔道，不利于傳質(zhì)。有機(jī)堿處理速率緩慢，可控性高，利于清除孔道無定形物種，提高擴(kuò)散效率[21]。Arjan等[22]采用NaOH處理ZSM-5分子篩，使分子篩產(chǎn)生介孔，并負(fù)載金屬Fe改性，提高了催化劑的穩(wěn)定性和抗積炭能力。

本研究采用Na2CO3溶液以及Na2CO3/TPAOH(四丙基氫氧化銨)混合堿對(duì)ZSM-5分子篩進(jìn)行處理，并負(fù)載Co、Mo等活性金屬制備催化劑，探究改性后ZSM-5分子篩催化劑的加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)原料

Na2CO3，TPAOH，(NH4)6Mo7O24·4H2O，Co(NO3)2·6H2O均為分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；NH4NO3，分析純，天津大茂化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)；商業(yè)ZSM-5分子篩，硅鋁比為50，80，150，南開大學(xué)催化劑廠產(chǎn)品；去離子水，實(shí)驗(yàn)室自制。

FCC汽油原料取自撫順石化公司石油二廠全餾分催化裂化汽油，密度(20 ℃)為0.722 g/cm3，總硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為300 μgg，硫醇硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為63 μgg，烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18.77%，環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.55%，烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37.9%，芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16.24%。

1.2 微介孔HZSM-5分子篩的制備

將硅鋁比分別為50，80，150的ZSM-5分子篩原粉，在馬福爐中550 ℃焙燒4 h，去除模板劑，得到HZ(50)，HZ(80)，HZ(150)樣品，測(cè)得樣品的結(jié)晶度均為100%。

取15 g焙燒后的HZ(50)，HZ(80)，HZ(150)分子篩原粉與4 mol/L Na2CO3溶液250 mL混合均勻，放入水熱合成釜中170 ℃晶化24 h，得到單獨(dú)采用Na2CO3處理的HZ(50-4)，HZ(80-4)，HZ(150-4)樣品。

另取15 g焙燒后的HZ(50)，HZ(80)，HZ(150)分子篩原粉與4 mol/L Na2CO3和0.2 mol/L TPAOH混合堿溶液250 mL混合均勻，在80 ℃恒溫水浴中攪拌2 h，冷卻到室溫，并用蒸餾水洗滌至中性，在120 ℃下干燥12 h，最后在馬福爐中550 ℃焙燒4 h，得到Na2CO3/TPAOH混合堿處理的HZ(50-4-0.2)，HZ(80-4-0.2)，HZ(150-4-0.2)樣品，測(cè)得樣品的結(jié)晶度分別為93.8%，98.5%，89.5%。將上述堿處理后所得分子篩分別與1 mol/L硝酸銨溶液250 mL混合進(jìn)行離子交換，抽濾、洗滌至中性，干燥、焙燒。以上離子交換步驟重復(fù)3次。以上樣品均經(jīng)過壓片、篩分至20～40目，備用。

將處理前后的ZSM-5分子篩經(jīng)干燥焙燒后，采用等體積分步浸漬法在載體上負(fù)載活性組分Co、Mo，制得Co-Mo/HZ(50)，Co-Mo/HZ(80)，Co-Mo/HZ(150)，Co-Mo/HZ(50-4)，Co-Mo/HZ(80-4)，Co-Mo/HZ(150-4)，Co-Mo/HZ(50-4-0.2)，Co-Mo/HZ(80-4-0.2)，Co-Mo/HZ(150-4-0.2)催化劑。

1.3 微介孔ZSM-5分子篩的表征

采用Rigaku D/max-RB型X射線衍射儀對(duì)樣品的物相進(jìn)行XRD表征，X射線源為Cu Kα (λ=0.154 06 nm)，管電壓40 kV，管電流100 mA。采用美國Micromeritics ASAP 2020型自動(dòng)吸附儀，以高純氮為吸附質(zhì)測(cè)定樣品的比表面積。氨程序升溫脫附(NH3-TPD)在Micromeritics AutoChem2920全自動(dòng)程序升溫化學(xué)吸附儀測(cè)得樣品的表面酸性。在JSM-5610LV型掃描電鏡上觀測(cè)樣品的微觀形貌。

1.4 催化劑性能評(píng)價(jià)

微介孔ZSM-5分子篩催化劑的加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)性能評(píng)價(jià)在連續(xù)固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，篩取10 mL、20～40目樣品進(jìn)行裝填，用含有3%(w)二硫化碳的環(huán)己烷溶液將催化劑進(jìn)行預(yù)硫化。預(yù)硫化反應(yīng)條件為：壓力2 MPa，質(zhì)量空速2 h-1，氫油體積比3001。預(yù)硫化過程采用程序升溫控制，l20 ℃恒溫3 h，220，250，280，310，340 ℃分別恒溫4 h。排除掉前4 h不穩(wěn)定樣品后，每隔1 h取樣進(jìn)行分析。原料及產(chǎn)物采用美國安捷公司生產(chǎn)的7890A型色譜儀和上海分析儀器廠SP-1000氣相色譜儀進(jìn)行分析。

用FCC汽油的脫硫率及芳烴產(chǎn)率來評(píng)價(jià)催化劑的加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能，計(jì)算公式如下：

(1)

(2)

2 結(jié)果與討論

2.1 堿處理前后ZSM-5分子篩的表征

圖1 Na2CO3/TPAOH混合堿處理前后ZSM-5分子篩的XRD圖譜a—HZ(50)；b—HZ(80)；c—HZ(150)；d—HZ(50-4-0.2)；e—HZ(80-4-0.2)；f—HZ(150-4-0.2)

2.1.1 XRD表征 Na2CO3/TPAOH混合堿處理前后ZSM-5分子篩樣品的XRD圖譜見圖1。由圖1可見，與ZSM-5分子篩原粉相比，Na2CO3/TPAOH混合堿溶液處理ZSM-5分子篩的特征峰位置沒有明顯改變。說明經(jīng)Na2CO3/TPAOH混合堿溶液處理后保留了ZSM-5分子篩的晶相結(jié)構(gòu)，其中Na2CO3/TPAOH混合堿處理對(duì)HZ(150-4-0.2)的結(jié)晶度影響較大，HZ(150-4-0.2)分子篩的相對(duì)結(jié)晶度降至89.5%，這可能是由于HZ(150-4-0.2)的骨架硅含量高，Na2CO3對(duì)其破壞作用大于TPAOH溶液對(duì)ZSM-5分子篩骨架結(jié)構(gòu)的修復(fù)，從而使結(jié)晶度變小[23]；HZ(80-4-0.2)的特征衍射峰強(qiáng)度略有降低，相對(duì)結(jié)晶度為98.5%，這是因?yàn)镹a2CO3對(duì)ZSM-5分子篩起破壞作用，而TPAOH 對(duì)ZSM-5分子篩晶體起到保護(hù)和再結(jié)晶的作用。

2.1.2 N2吸附-脫附表征 Na2CO3/TPAOH混合堿處理前后ZSM-5分子篩的N2吸附-脫附等溫線見圖2，堿處理前后ZSM-5分子篩的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)見表1。從圖2可以看出，經(jīng)Na2CO3/TPAOH混合堿處理后的ZSM-5分子篩有明顯的滯后環(huán)出現(xiàn)，且硅鋁比越大，滯后環(huán)越大，其中HZ(150-4-0.2)分子篩的滯后環(huán)最大，在相對(duì)壓力為0.9～1.0時(shí)有輕微的毛細(xì)凝聚，說明分子篩內(nèi)有更大的孔出現(xiàn)。從表1可以看出，與原粉相比，Na2CO3/TPAOH混合堿處理后ZSM-5分子篩的比表面積除HZ(150-4-0.2)外均有所增加，且Na2CO3/TPAOH混合堿處理的ZSM-5分子篩比表面積和介孔體積均大于單獨(dú)采用Na2CO3處理的ZSM-5分子篩的比表面積和介孔體積，說明混合堿中TPAOH的處理結(jié)果與李莎[21]報(bào)道的一致，在處理過程中會(huì)發(fā)生二次晶化，使堿處理且沉積在孔道內(nèi)的無定形物種被遷移到分子篩的外表面，從而裸露出更多的活性中心，進(jìn)而使分子篩的比表面積和介孔體積增大?；旌蠅A處理后HZ(150-4-0.2)的比表面積降低主要是HZ(150-4-0.2)孔徑變大導(dǎo)致比表面積下降的緣故。

圖2 Na2CO3/TPAOH混合堿處理前后ZSM-5分子篩的N2吸附-脫附等溫線a—HZ(50)；b—HZ(80)；c—HZ(150)；d—HZ(50-4-0.2)；e—HZ(80-4-0.2)；f—HZ(150-4-0.2)

表1 堿處理前后ZSM-5分子篩的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)

項(xiàng) 目比表面積∕(m2·g-1)外表面積∕(m2·g-1)微孔體積∕(10-2cm3·g-1)介孔體積∕(10-2cm3·g-1)平均孔徑∕nmHZ(50)307.981.711.95.42.07HZ(50-4)321.3148.510.914.34.6HZ(50-4-0.2)335.3160.211.216.35.1HZ(80)342.678.710.95.12.35HZ(80-4)341.3183.910.117.66.8HZ(80-4-0.2)348.6196.610.518.87.2HZ(150)406.2105.810.14.82.51HZ(150-4)400.2200.38.919.77.8HZ(150-4-0.2)405.5208.59.520.68.5

2.1.3 SEN表征 堿處理前后不同硅鋁比ZSM-5分子篩的SEM照片見圖3。從圖3可以看出，HZ(80-4)和HZ(150-4)經(jīng)Na2CO3單獨(dú)處理后，破壞了分子篩的結(jié)構(gòu)，晶粒失去規(guī)整度，尤其HZ(150-4)分子篩形成了大且深入晶體內(nèi)部的孔，而Na2CO3/TPAOH混合堿處理與Na2CO3單獨(dú)處理不同硅鋁比的ZSM-5分子篩相比，在硅鋁比相同的情況下晶粒腐蝕程度相差不大，這與BET表現(xiàn)出的趨勢(shì)相一致，說明TPAOH在處理過程中，確實(shí)有修復(fù)孔道的作用。從圖3還可以看出，隨硅鋁比的增加，表面粗糙程度增大。

圖3 堿處理后ZSM-5分子篩的SEM照片

2.2 堿處理對(duì)不同硅鋁比ZSM-5分子篩酸性的影響

Na2CO3/TPAOH混合堿處理前后不同硅鋁比ZSM-5分子篩的NH3-TPD曲線見圖4。由圖4可見：對(duì)于ZSM-5原粉，在280～300 ℃和550～580 ℃的脫附峰分別對(duì)應(yīng)于Si—O—Si的弱酸中心和Si—O—Al的強(qiáng)酸中心，且ZSM-5分子篩的酸中心位隨著硅鋁比的增加而減少，對(duì)應(yīng)的酸量隨著硅鋁比的增加而減少，這是由Al含量減少所引起的[24]；經(jīng)Na2CO3/TPAOH混合堿處理HZ(50-4-0.2)、HZ(80-4-0.2)分子篩的低高溫脫附峰面積均增加，說明堿處理后分子篩的總酸量均增加，HZ(150-4-0.2)分子篩的低高溫脫附峰總面積反而減少，這是由于HZ(150-4-0.2)分子篩的骨架硅含量高，Na2CO3/TPAOH混合堿處理過程中會(huì)同時(shí)發(fā)生脫骨架硅和骨架鋁的現(xiàn)象，將破壞鋁氧四面體結(jié)構(gòu)，使分子篩的酸量和酸強(qiáng)度降低；另外，HZ(80-4-0.2)分子篩的酸強(qiáng)度也受到一定影響，強(qiáng)酸強(qiáng)度變化不大，且經(jīng)混合堿處理后，使HZ(80-4-0.2)分子篩的強(qiáng)弱酸脫附峰向高溫方向略有偏移，強(qiáng)度增強(qiáng)，進(jìn)而為加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)提供有利條件。

圖4 Na2CO3/TPAOH混合堿處理ZSM-5分子篩的NH3-TPD曲線■—HZ(150)；▲—HZ(80)；●—HZ(50)；；；◆—HZ(50-4-0.2)

3 加氫脫硫與烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)工藝條件的考察

3.1 反應(yīng)溫度

以FCC汽油為原料、Co-Mo/HZ(80-4-0.2)為催化劑，在反應(yīng)壓力為2.5 MPa、反應(yīng)空速為1.5 h-1、氫油體積比為300∶1的條件下，反應(yīng)溫度對(duì)加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能的影響見圖5。從圖5可以看出，當(dāng)反應(yīng)溫度由360 ℃升至400 ℃時(shí)，脫硫率明顯提高，反應(yīng)溫度為400 ℃時(shí)，脫硫率達(dá)到最大，為94.2%，繼續(xù)提高反應(yīng)溫度，脫硫率略有下降。從圖5還可以看出，當(dāng)反應(yīng)溫度為400 ℃時(shí)，芳烴收率為30.82%，且隨著反應(yīng)溫度的升高，芳烴收率呈上升趨勢(shì)，在360～380 ℃和400～420 ℃這一趨勢(shì)表現(xiàn)得最為顯著。這是因?yàn)橄N芳構(gòu)化反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度升高有利于芳烴的生成。然而高溫同時(shí)會(huì)使FCC汽油中大分子裂化成為較小分子烯烴，導(dǎo)致液體收率降低。因此，根據(jù)FCC汽油深度脫硫的要求，需選擇適宜的反應(yīng)溫度，既達(dá)到脫硫的目的又可維持工業(yè)生產(chǎn)必須滿足的液體收率，適宜的反應(yīng)溫度為400 ℃。

圖5 反應(yīng)溫度對(duì)加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能的影響

3.2 反應(yīng)壓力

以FCC汽油為原料、Co-Mo/HZ(80-4-0.2)為催化劑，在反應(yīng)溫度為400 ℃、反應(yīng)空速為1.5 h-1、氫油體積比為300∶1的條件下，反應(yīng)壓力對(duì)加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能的影響見圖6。由圖6可見，隨著反應(yīng)壓力的增大，脫硫率增大，當(dāng)反應(yīng)壓力為2.5 MPa時(shí)，脫硫率為94.2%，壓力大于2.5 MPa后，脫硫率增加幅度很小。從圖6還可以看出，芳烴收率隨反應(yīng)壓力的提高呈下降趨勢(shì)，當(dāng)反應(yīng)壓力為2.5 MPa時(shí)，芳烴收率為30.82%，隨著壓力的增大，芳烴收率下降明顯。這是因?yàn)橄N的芳構(gòu)化是一個(gè)伴隨著裂解、脫氫的體積增大反應(yīng)過程，當(dāng)反應(yīng)壓力增大時(shí)，抑制了脫氫步驟的進(jìn)行，進(jìn)而抑制了芳構(gòu)化活性。綜合考慮，F(xiàn)CC汽油加氫脫硫應(yīng)在深度脫硫的同時(shí)盡量采用較低的反應(yīng)壓力。因此，適宜的反應(yīng)壓力為2.5 MPa。

圖6 反應(yīng)壓力對(duì)加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能的影響

3.3 反應(yīng)空速

以FCC汽油為原料、Co-Mo/HZ(80-4-0.2)為催化劑，在反應(yīng)溫度為400 ℃、反應(yīng)壓力為2.5 MPa、氫油體積比為300∶1的條件下，空速對(duì)加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能的影響見圖7。由圖7可見，隨著空速的升高，脫硫率呈下降趨勢(shì)，當(dāng)空速為1.5 h-1時(shí)，脫硫率達(dá)到最大值94.2%，當(dāng)空速為3.0 h-1，脫硫率下降為86.5%。這是由于低空速使反應(yīng)物與催化劑的接觸時(shí)間長，脫硫程度加深，有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量，而高空速導(dǎo)致原料在催化劑上的停留時(shí)間變短，反應(yīng)不完全，脫硫率下降。從圖7還可以看出，隨著空速的增大，芳烴收率減小，當(dāng)空速為1.5 h-1時(shí)，芳烴收率降為30.82%。這是由于低空速下的操作使烯烴與催化劑上的活性位接觸時(shí)間變長，增大了烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)幾率[25-26]，故芳烴收率較高，而高空速下縮短了烯烴與催化劑活性位的接觸時(shí)間，導(dǎo)致有些反應(yīng)在未達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)物已經(jīng)脫離催化活性位，進(jìn)而使芳烴收率降低。

圖7 空速對(duì)加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能的影響

4 不同硅鋁比催化劑的加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能

以FCC汽油為原料、在反應(yīng)溫度為400 ℃、反應(yīng)壓力為2.5 MPa、氫油體積比為300∶1、反應(yīng)空速為1.5 h-1的條件下，不同硅鋁比Co-Mo/HZ催化劑的加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能見表2。由表2可見，在原粉上負(fù)載活性組分后所制備的催化劑加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化效果較低，而在堿處理后的ZSM-5分子篩上負(fù)載活性組分后，催化劑脫硫效果及芳烴收率明顯提高。說明堿處理后ZSM-5分子篩具備良好的孔結(jié)構(gòu)和適宜的酸性。此外，TPAOH的加入對(duì)ZSM-5催化劑的脫硫活性及烯烴芳構(gòu)化性能造成一定的影響。工藝試驗(yàn)結(jié)果表明，Co-Mo/HZ(80-4-0.2)分子篩在加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)中表現(xiàn)出較高的轉(zhuǎn)化率，這是由于Na2CO3/TPAOH混合堿處理HZ(80-4-0.2)分子篩在保持微孔結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上形成了適中的介孔結(jié)構(gòu)，為脫硫反應(yīng)中分子擴(kuò)散和傳質(zhì)提供了有利的場(chǎng)所，并且Co、Mo物種抑制了催化劑上高溫峰處積炭物種的生成，進(jìn)而減少了ZSM-5分子篩孔道的積炭，脫硫率和芳烴收率較高。

表2 不同硅鋁比ZSM-5分子篩催化劑的脫硫率及芳烴收率

5 結(jié) 論

采用Na2CO3溶液以及Na2CO3/TPAOH混合堿分別處理不同硅鋁比的ZSM-5分子篩，混合堿處理后分子篩比表面積和介孔體積增大。以FCC汽油為原料，對(duì)堿處理后不同硅鋁比的ZSM-5分子篩制得的Co-Mo/ZSM-5催化劑進(jìn)行加氫脫硫及烯烴芳構(gòu)化性能評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，在反應(yīng)溫度為400 ℃、反應(yīng)壓力為2.5 MPa、氫油體積比為300∶1、反應(yīng)空速為1.5 h-1的條件下，脫硫率為94.2%，芳烴收率為30.82%。

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HYDRODESULFURIZATION AND OLEFIN AROMATIZATION OVER Co-Mo/ZSM-5 ZEOLITE TREATED BY MIXED ALKLI

Kong Feifei1，Wang Haiyan1，Xiang Hongtao2，Liu Dongmei1

(1.SchoolofPetrochemicalEngineering，LiaoningShihuaUniversity，F(xiàn)ushun，Liaoning113001；2.FushunPetrochemicalCompanyNo.3RefineryofCNPC)

ZSM-5 zeolites with different Si/Al ratio were treated by Na2CO3and TPAOH mixed alkali solution.The zeolites before and after alkali treatment were characterized by XRD，BET，SEM and NH3-TPD techniques.Co-Mo/ZSM-5 catalysts were prepared by step pore volume impregnation method.With FCC gasoline as the raw material，the performance of hydrodesulfurization and olefin aromatization over CoMo/ZSM-5 catalysts was evaluated.The results show that the zeolite frame structure is not destroyed by Na2CO3/TPAOH treatment.The treatment is beneficial to the increase of specific surface area and pore volume of mesoporous.At the reaction conditions of 400 ℃，2.5 MPa，space velocity of 1.5 h-1，H2/oil ratio of 300∶1，the desulfurization rate reaches 94.2%，and the yield of aromatics is 30.82%.

desulfurization rate；hydrodesulfurization；aromatization；Na2CO3/TPAOH mixed alkali

2015-08-07；修改稿收到日期：2015-11-25。

孔飛飛，碩士研究生，主要從事清潔燃料生產(chǎn)研究工作。

劉冬梅，E-mail：ldmwain@126.com。

遼寧省自然基金資助項(xiàng)目(201202126)；國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(21401093)。