林金芝，周利平，郝 栩，楊 勇，相宏偉，李永旺，靳海波

（1.北京石油化工學(xué)院化學(xué)工程學(xué)院，北京 102617；2.中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所煤轉(zhuǎn)化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山西 太原 030001；3.中科合成油技術(shù)有限公司煤基清潔燃料國(guó)家能源研究中心，北京 101407）

費(fèi)托合成產(chǎn)物分布的實(shí)驗(yàn)研究

林金芝1,3，周利平3*，郝 栩2,3，楊 勇2,3，相宏偉2,3，李永旺2,3，靳海波1*

（1.北京石油化工學(xué)院化學(xué)工程學(xué)院，北京 102617；2.中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所煤轉(zhuǎn)化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山西 太原 030001；3.中科合成油技術(shù)有限公司煤基清潔燃料國(guó)家能源研究中心，北京 101407）

將費(fèi)托合成傳統(tǒng)的多級(jí)冷卻產(chǎn)物收集改進(jìn)為一級(jí)冷卻收集，氣相產(chǎn)物（C1～C30烴和醇等）經(jīng)高溫管路直接在線分析，液相蠟（C10～C70烴類）離線分析，氣相和液相產(chǎn)物均通過內(nèi)標(biāo)法精確計(jì)量。檢驗(yàn)了氣相組分高溫在線分析方案的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性，通過該精簡(jiǎn)高效的實(shí)驗(yàn)裝置獲取了工業(yè)鐵基催化劑更真實(shí)的烷烴、烯烴和有機(jī)含氧化合物的產(chǎn)物分布，并給出一種適用于本工業(yè)鐵基催化劑的烴分布關(guān)聯(lián)模型。另外，通過Aspen plus建模估算了液相產(chǎn)物放樣閃蒸損失以及分離器中滯留水量隨操作工況的變化情況。結(jié)果表明，實(shí)驗(yàn)操作中的放樣閃蒸損失量可以忽略不計(jì)；液相滯留水會(huì)對(duì)產(chǎn)物分布C10～C20區(qū)域造成鼓包影響，氣液分離器應(yīng)在高溫低壓下操作以避免水在液相蠟里的滯留。

費(fèi)托合成；鐵基催化劑；產(chǎn)物分布；在線分析

費(fèi)托合成反應(yīng)是一種將煤、天然氣和生物質(zhì)等原料經(jīng)合成氣轉(zhuǎn)化成液體燃料和高附加值化學(xué)品的過程[1,2]。該過程原料簡(jiǎn)單，但反應(yīng)產(chǎn)物比較復(fù)雜，鏈狀烷烴、烯烴以及醇等有機(jī)含氧化合物碳數(shù)分布較廣，產(chǎn)物最高碳數(shù)甚至達(dá)到C70～C120(依具體催化劑和反應(yīng)條件而不同)。

費(fèi)托合成詳細(xì)產(chǎn)物選擇性及其產(chǎn)物分布規(guī)律一直充滿爭(zhēng)議[3]，了解真實(shí)準(zhǔn)確的費(fèi)托合成產(chǎn)物分布規(guī)律有諸多重要意義：(1)它是費(fèi)托合成詳細(xì)產(chǎn)物分布動(dòng)力學(xué)和相關(guān)反應(yīng)器模擬研究的基礎(chǔ)；(2)可為更高級(jí)的可調(diào)控產(chǎn)物選擇性的費(fèi)托合成催化劑開發(fā)提供精確的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)反饋，例如目前研究熱門的雙功能甚至多功能費(fèi)托合成催化劑開發(fā)；(3)有助于人們深入理解費(fèi)托合成反應(yīng)機(jī)理和基元反應(yīng)步驟推理。

目前費(fèi)托合成產(chǎn)物收集通常是采用兩級(jí)甚至多級(jí)冷卻產(chǎn)生蠟、油、水和尾氣，文獻(xiàn)報(bào)道的用于費(fèi)托合成動(dòng)力學(xué)研究或者催化劑評(píng)價(jià)的管式固定床、攪拌釜或者轉(zhuǎn)籃反應(yīng)器，均采用此種產(chǎn)物收集和分析方案[4-8]。該方案的缺點(diǎn)很明顯：(1)多環(huán)節(jié)收集在實(shí)際操作中會(huì)引入更多實(shí)驗(yàn)誤差；(2)多級(jí)產(chǎn)物在后續(xù)樣品分析中也會(huì)引入更多誤差；(3)冷阱內(nèi)烴組分碳數(shù)較低，產(chǎn)物在由高壓低溫環(huán)境向高溫低壓環(huán)境釋放時(shí)會(huì)有不同程度的潛在閃蒸損失；(4)費(fèi)托合成產(chǎn)物選擇性隨反應(yīng)條件變化較大，熱阱溫度控制不當(dāng)容易使相對(duì)較重的組分進(jìn)入冷阱且與水形成乳濁液，在油和水稱量時(shí)會(huì)有較大誤差。另外，重組分凝結(jié)也會(huì)造成管路堵塞。

本研究提出一種一級(jí)冷卻收集費(fèi)托合成產(chǎn)物的新方案，檢驗(yàn)了氣相和液相產(chǎn)物的分析方法以及該方案的可行性、可靠性和準(zhǔn)確性，同時(shí)通過Aspen plus軟件建?？疾炝藥讉€(gè)潛在因素對(duì)費(fèi)托合成產(chǎn)物分布的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)裝置及流程

管式固定床反應(yīng)器的具體裝置流程圖如圖1所示。為了盡可能提高實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，本裝置在文獻(xiàn)中常見的固定床實(shí)驗(yàn)裝置[9-12]基礎(chǔ)上做了多項(xiàng)改進(jìn)：(1)為保證反應(yīng)管受熱均勻性和穩(wěn)定性，裝置反應(yīng)加熱爐采用自行設(shè)計(jì)的帶攪拌熔融鹽浴加熱；(2)反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)反應(yīng)器出口進(jìn)入氣液分離器裝置（類似于傳統(tǒng)費(fèi)托裝置中的熱阱），經(jīng)分離器后的氣相產(chǎn)物直接經(jīng)背壓閥泄壓后去在線色譜分析，分離器底部的液相產(chǎn)物定時(shí)收集后離線分析，取消傳統(tǒng)操作中的冷阱裝置；(3)為配合高溫在線分析費(fèi)托合成氣相產(chǎn)物，流程中去色譜進(jìn)樣口管路及部件均實(shí)施高溫加熱（300℃）及嚴(yán)密保溫，換裝耐高溫背壓閥，Agilent原裝色譜閥箱裝置也被替換為自制的可實(shí)現(xiàn)高溫加熱和保溫的獨(dú)立加熱閥箱；(4)為了確保經(jīng)分離器出來的氣相組分能維持氣態(tài)進(jìn)入氣相色譜，裝置在氣液分離器后通入高純氮?dú)庾鳛橄♂寶猓ㄟx擇性使用），用以降低各組分的實(shí)際分壓。

原料氣CO(99.99%)和H2（99.95%）經(jīng)凈化（脫硫、脫氧、脫水、脫羰）后進(jìn)入反應(yīng)器，通入10%的高純氬（Ar，99.999%）作為內(nèi)標(biāo)氣。實(shí)驗(yàn)中所有氣體進(jìn)料均采用Brooks 5850E質(zhì)量流量計(jì)精確計(jì)量。

本研究采用中科合成油技術(shù)有限公司自主研發(fā)的工業(yè)鐵基催化劑，壓片篩分后的催化劑（顆粒直徑80～100目，催化劑量0.5g）經(jīng)同等粒徑的SiC稀釋（體積稀釋比10/1）、混合均勻后裝填于固定床反應(yīng)器的恒溫區(qū)段。

圖1 費(fèi)托合成管式固定床一級(jí)冷卻收集分析裝置Fig.1 Schematic diagram of the tubular fixed-bed reactor for FTS

1.2 產(chǎn)物分析方法

產(chǎn)物經(jīng)氣液分離器后分成氣液兩相，氣相組分主要包括未反應(yīng)的CO和H2、內(nèi)標(biāo)氣Ar、稀釋氣N2、CO2、C1～C30烴類（烯烴和烷烴）以及C1～C20的醇等。為了增加分析的準(zhǔn)確性，采用兩臺(tái)氣相色譜（GC1和GC2）配合氣相組分分析。GC1包括三個(gè)分析通道：TCD1用于分析 CO，H2，CO2，Ar和 N2；FID1-1用于分析 C5+烴類以及 C3+含氧化合物；FID1-2用于分析C1和C2醇。GC2包括兩個(gè)分析通道：TCD2用于分析 Ar、CO和 N2；FID2用于分析C1～C4的烴類。

液相蠟一般由C10～C70的烴類組成（具體組成隨氣液分離器溫度和壓力變化而變化），收集反應(yīng)穩(wěn)定后約24h至36h內(nèi)累計(jì)的液相蠟，稱重后用離線色譜分析。本研究采用內(nèi)標(biāo)法分析蠟組成，C14正構(gòu)烷烴為內(nèi)標(biāo)物。具體程序?yàn)椋?1)配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02%的C14正構(gòu)烷烴溶液作為母體，CS2為溶劑；(2)取分離器液相出口蠟0.1g，溶于20g母體溶液，保證充分溶解、混合均勻，作為標(biāo)準(zhǔn)蠟樣；(3)分別分析母體和標(biāo)準(zhǔn)蠟樣，并按照文獻(xiàn)給出的方法[13]計(jì)算詳細(xì)蠟組成。

1.3 物理量的定義

費(fèi)托合成CO轉(zhuǎn)化率定義為反應(yīng)過程中消耗的CO量與進(jìn)料CO的總量之比：

費(fèi)托合成產(chǎn)物的選擇性定義為各含碳產(chǎn)物（烯烴、烷烴和醇等）的碳的物質(zhì)的量與總消耗的CO的物質(zhì)的量的百分比：

（i=1,2,3，依次代表烯烴，烷烴和醇；j=1,2,3…nC）

反應(yīng)產(chǎn)水總量通過體系氧平衡差減獲得：

烯烷比是指產(chǎn)物中同一碳數(shù)的烯烴與烷烴的選擇性之比：

本文所涉及的氣液分離器內(nèi)液相水滯留相對(duì)含量（%）是指某反應(yīng)條件下，分離器內(nèi)滯留的水量與該條件下的總產(chǎn)水量之比：

2 結(jié)果與討論

2.1 費(fèi)托反應(yīng)實(shí)際產(chǎn)物分布

2.1.1 氣相重復(fù)性分析驗(yàn)證

費(fèi)托產(chǎn)物經(jīng)傳統(tǒng)冷熱阱兩級(jí)冷卻后所剩余的不凝氣尾氣（通常最高碳數(shù)不超過C9）分析非常簡(jiǎn)單，但是冷阱中油水（甚至形成乳濁液）分離困難和放樣損失等造成的多重環(huán)節(jié)的誤差是不可接受的。

本研究所提出的去冷阱方案可以避免這些誤差的產(chǎn)生，但是該方案對(duì)氣相產(chǎn)物進(jìn)樣要求非常嚴(yán)格。從圖2a可以看出，該方案在典型費(fèi)托操作條件下，氣相產(chǎn)物碳數(shù)達(dá)到C25至C30，高碳數(shù)組分使得氣液分離器出口至色譜進(jìn)樣口等過程的高溫加熱（300℃）和嚴(yán)密保溫非常重要。通過在氣液分離器出口引入一定量的N2做稀釋劑，可以適當(dāng)緩減后續(xù)管線和相關(guān)部件的加熱保溫要求。

在某反應(yīng)條件下運(yùn)行24h后，對(duì)氣相產(chǎn)物進(jìn)行連續(xù)多次進(jìn)樣分析，目的在于檢測(cè)新流程下氣相產(chǎn)物分析的可靠性和可重復(fù)性，也同時(shí)檢測(cè)反應(yīng)是否達(dá)到穩(wěn)態(tài)。從圖2a可以看出反應(yīng)穩(wěn)定后10h和20h時(shí)各組分的出峰面積幾乎完全重合，圖2b通過Ar內(nèi)標(biāo)物關(guān)聯(lián)計(jì)算各組分的氣相組成，可以看出不同時(shí)間段的氣相產(chǎn)物摩爾選擇性一致。該結(jié)果表明反應(yīng)處于穩(wěn)態(tài)運(yùn)行，色譜分析方法可靠，新流程去冷阱后的氣相在線分析方案可行。

圖2 氣相產(chǎn)物高溫在線分析的準(zhǔn)確性和可靠性Fig.2 Accuracy and reliability of gas components online analysis

2.1.2 總產(chǎn)物分布

通過上述方式對(duì)氣液分離器的氣相和液相產(chǎn)物準(zhǔn)確分析后，將二者相加就能計(jì)算費(fèi)托反應(yīng)各組分的實(shí)際選擇性和隨碳數(shù)增長(zhǎng)的產(chǎn)物分布。圖3是該鐵基催化劑下的費(fèi)托合成產(chǎn)物烷烴、烯烴和醇隨碳數(shù)增加的產(chǎn)物分布結(jié)果，幾種類型產(chǎn)物的分布曲線光滑單調(diào)遞減（除乙烯和甲醇），沒有出現(xiàn)文獻(xiàn)中所報(bào)道的各種不規(guī)則產(chǎn)物分布[3,6,14]。圖4指出了該條件下烯烷比隨碳數(shù)增加的變化趨勢(shì)，可以看出烯烴選擇性隨碳數(shù)增加而顯著降低。

圖3 費(fèi)托合成各類產(chǎn)物詳細(xì)產(chǎn)物分布Fig.3 Detailed FTS product distribution with increasing carbon number

圖4 費(fèi)托合成產(chǎn)物烯烷比隨碳數(shù)增加的變化趨勢(shì)Fig.4 Ratio of olefin to paraffin with increasing carbon number

結(jié)果表明，典型工況條件下的鐵基費(fèi)托反應(yīng)總烴分布很難以單一鏈增長(zhǎng)因子α的理想ASF產(chǎn)物分布模型來準(zhǔn)確描述。經(jīng)反復(fù)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)，早期的Huff和 Satterfield提出的雙α模型[14]，,是一個(gè)比較簡(jiǎn)單且不失準(zhǔn)確性的可用于工業(yè)模擬的總烴分布模型。該模型中，mn為碳數(shù)為n的烴組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，α1和α2為2種鏈增長(zhǎng)因子，x為以 α1方式發(fā)生鏈增長(zhǎng)所占的比率。通過對(duì)參數(shù)回歸可知，適用于現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)條件范圍內(nèi)的參數(shù)值為α1=0.55，α2=0.90，x= 0.61。

2.2 操作工況對(duì)產(chǎn)物分布的影響

本研究所提出的新裝置流程以在線分析的方式替換了傳統(tǒng)的冷阱部分，因此避免了那部分放樣時(shí)的閃蒸損失對(duì)產(chǎn)物分布的影響。但是，新流程在液相蠟放樣時(shí)也存在高壓到低壓的環(huán)境變化，過程中的閃蒸損失量也需要進(jìn)一步考察。

另外，考慮到文獻(xiàn)[3,6,14]中出現(xiàn)的不規(guī)則費(fèi)托產(chǎn)物分布（例如部分碳數(shù)區(qū)域出現(xiàn)鼓包，甚至多個(gè)鼓包）可能是因?yàn)槠湓诶錈嶷瀹a(chǎn)物收集時(shí)烴類產(chǎn)物混雜了未分離出去的水，從而人為放大了某些碳數(shù)區(qū)域的烴生成量，因此考察操作工況和水滯留量的關(guān)系以及對(duì)產(chǎn)物分布的影響是十分必要的。

對(duì)放樣閃蒸損失和分離器中水滯留量的考察，本質(zhì)上都是對(duì)所包含的產(chǎn)物的氣液平衡研究。本文運(yùn)用Aspen plus軟件對(duì)該部分內(nèi)容進(jìn)行建模分析，模擬流程圖如圖5所示。

圖5 基于Aspen Plus的產(chǎn)物分離模型Fig.5 Modeling of FTS product separation based on Aspen Plus

2.2.1 氣液分離器液相蠟收集時(shí)的閃蒸損失模擬

如圖5所示，液相蠟的閃蒸損失采用Aspen plus的兩相閃蒸模塊FLASH模擬，物性方法采用RK-SOAVE，閃蒸模塊的溫壓參數(shù)設(shè)定為25℃和0.1MPa，其進(jìn)料為圖5中的WAX流股，以3MPa操作壓力的某條件為例，進(jìn)料組成為氣液分離器模擬給出的液相蠟組成。WAX-G和WAX-L為閃蒸模塊輸出的氣液相流股，其中WAX-G即代表放樣時(shí)閃蒸損失的量。

圖6a的模擬結(jié)果表明，放樣閃蒸損失的蠟隨碳數(shù)增加顯著降低。將WAX-G流股各組分流量值補(bǔ)加到實(shí)際反應(yīng)器出口各組分流量中，如圖6b所示，考慮閃蒸損失前后各組分摩爾流量幾乎不變。因此，本研究所提出的新裝置流程在費(fèi)托反應(yīng)的常規(guī)操作工況下，閃蒸損失對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物分布數(shù)據(jù)所造成的影響可以忽略不計(jì)。

圖6 操作工況下的閃蒸損失評(píng)估Fig.6 Flash loss simulation during product collection at current operating conditions

2.2.2 液相蠟中滯留水的考察

費(fèi)托反應(yīng)產(chǎn)生大量水，熱阱或者本研究所示的氣液分離器中滯留在液相的水越多，給蠟收率計(jì)算帶來誤差就越大，因?yàn)椴糠炙畷?huì)被蠟包裹難以分離。液相中滯留水量的多少與氣液分離器溫度和水分壓密切相關(guān)。在恒定的氣液分離器溫壓條件下，液相水量與反應(yīng)操作條件如反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、氫碳比和反應(yīng)空速有關(guān)。

以某反應(yīng)條件下實(shí)驗(yàn)測(cè)取的反應(yīng)器出口組分作為模擬研究的進(jìn)料流股FEED，如圖5所示，進(jìn)料的氣液分離情況采用Aspen plus的三相閃蒸模塊SEPA模擬，物性方法采用RK-SOAVE。通過調(diào)節(jié)SEPA模塊的溫度和壓力參數(shù)，考察液相水WATER、液相蠟WAX和氣相TAIL-GAS等流股的流量和組成。其中液相水WATER即為可被液相蠟包裹產(chǎn)生誤差的滯留水。

圖7給出氣液分離器溫度從60～180℃變化、壓力從0.5～5MPa變化時(shí)液相水滯留量的變化。該模擬結(jié)果直接反映出在不同操作條件下水可能被包裹到液相蠟中的嚴(yán)重程度，因此可以作為氣液分離器（或者傳統(tǒng)裝置中的熱阱）安全操作窗口的重要參考。

圖7 氣液分離器水滯留量隨操作溫度和操作壓力的變化Fig.7 Effect of temperature and pressure on water condensation in separator

圖8 液相蠟中的水滯留對(duì)費(fèi)托合成產(chǎn)物分布的影響Fig.8 Effect of water condensation on FTS product distribution

忽略這種滯留水的存在，通常會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物烴分布在某些碳數(shù)區(qū)域出現(xiàn)異常。由于水的影響，人們?cè)趯⒁合酂N與氣相烴相加時(shí)放大了液相組分的摩爾產(chǎn)率，因此在氣液交界區(qū)域抬高了烴組分的選擇性，從而出現(xiàn)鼓包等異常情況。例如圖8是在較低反應(yīng)空速5000mL/(g·h)、較高氣液分離器操作壓力3MPa和較低氣液分離器操作溫度140℃下的各類產(chǎn)物隨碳數(shù)分布結(jié)果，很明顯其在C10～C20區(qū)域出現(xiàn)烷烴和總烴分布的鼓包。烯烴在該區(qū)域鼓包不明顯，這是因?yàn)樵搮^(qū)域烯烴在氣相占比較多，蠟中的烯烴濃度較低、且異構(gòu)烯烴很容易被烷烴的出峰包裹，所以液相蠟誤差對(duì)烯烴產(chǎn)物分布的影響較小。

考察這種滯留水對(duì)產(chǎn)物分布的影響有重要意義，因?yàn)橥ǔＨ藗冊(cè)谧鲈敿?xì)產(chǎn)物分布的動(dòng)力學(xué)研究時(shí)，會(huì)把這種不規(guī)則產(chǎn)物分布的原因歸結(jié)到反應(yīng)機(jī)理的變化、催化劑的變化或者其他一些傳遞擴(kuò)散限制等的影響。這些不夠準(zhǔn)確的理解會(huì)導(dǎo)致動(dòng)力學(xué)研究和反應(yīng)器建模時(shí)產(chǎn)生偏差。

3 結(jié)論

本研究提出了一種一級(jí)冷卻收集費(fèi)托合成產(chǎn)物的新流程方案，通過實(shí)驗(yàn)給出新流程中氣相組分（C1～C30烴和醇）高溫在線分析方案的可行性、準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性，也考察了色譜分析蠟樣（蠟組成C10～C70烴類）的制備方法和誤差。一級(jí)冷卻收集裝置簡(jiǎn)化了產(chǎn)物收集和分析程序，從多方面減少了實(shí)驗(yàn)誤差的引入，給出了更接近真實(shí)情況的工業(yè)鐵基催化劑費(fèi)托合成烴類和有機(jī)含氧化合物產(chǎn)物分布。通過Aspen plus建模分析了氣液分離器放樣閃蒸損失量對(duì)產(chǎn)物分布的影響和液相滯留水量與操作工況的關(guān)系，該模擬結(jié)果便于費(fèi)托合成研究人員理解裝置操作參數(shù)設(shè)置對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響大小以及影響趨勢(shì)，從而在合理的操作窗口內(nèi)獲得準(zhǔn)確的費(fèi)托合成實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

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Experimental analysis of Fischer-Tropsch synthesis product distribution

LIN Jin-zhi1,3,ZHOU Li-ping3,HAO Xu2,3,YANG Yong2,3,XIANG Hong-wei2,3,LI Yong-wang2,3,JIN Hai-bo1
(1.School of Chemical Engineering Beijing Institute of Petrochemical Technology,Beijing 102617,China; 2.State Key Laboratory of Coal Conversion,Institute of Coal Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Taiyuan 030001,China; 3.National Energy Research Center for Coal to Clean Fuels,Synfuels China Co.,Ltd.,Beijing 101407,China)

The traditional multiple-step collection of Fischer-Tropsch products was replaced by an one-step cooling method.The products(C1-C30hydrocarbons and alcohols)in the gas phase were analyzed by the on-line GCs with high-temperature heating,while the liquids (C10-C70hydrocarbons)were analyzed by the off-line GCs.The gases and the liquids were accurately measured by using internal standards,respectively.The work checked the accuracy and the stability of the high-temperature on-line analysis of the gas components.Some more reliable experimental results,e.g.the paraffins,olefins and alcohols formations catalyzed by an industrial iron-based catalyst,were given by this high-efficiency equipment.A correlation between the carbon number and the detailed products was developed.Furthermore,the work estimated the flash loss in product collecting and also the water condensation in the separator with the varied operating conditions by Aspen Plus modeling.It showed that the flash loss is negligible,and the water condensed in the separator,which will be mixed with the liquid wax,could enlarge the yields of the components in C10-C20region.The separator running at higher temperature and lower pressure would be necessary to avoid the water condensation in the liquid wax.

Fischer-Tropsch synthesis;iron-based catalysts;product distribution;on-line analysis

TQ529.2

：A

：1001-9219(2016)06-15-06

2016-03-17；

：國(guó)家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(863項(xiàng)目)(2011AA05A205)；

：林金芝（1991-），女，碩士研究生，電郵linjinzhi2009@163.com；*聯(lián)系人：靳海波，周利平，電話 010-81292208，電郵 jinhaibo@bipt.edu.cn, zhouliping@synfuelschina.com.cn。