范紅英，徐成，王國莉

（惠州學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院，廣東惠州 516007）

惠州市常見8種蔬菜中的農(nóng)藥殘留及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

范紅英，徐成，王國莉*

（惠州學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院，廣東惠州 516007）

為了解惠州市常見蔬菜中的農(nóng)藥殘留情況，采用用氣相色譜-質(zhì)譜法、高效液相色譜-質(zhì)譜法對(duì)常見8種蔬菜進(jìn)行了農(nóng)藥殘留分析，并以菠菜中毒死蜱的急性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估為例，對(duì)不同食用人群的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行了評(píng)價(jià).結(jié)果發(fā)現(xiàn)8種蔬菜中均可檢出農(nóng)藥殘留，菠菜中的農(nóng)藥檢出率最高，達(dá)到36.67%，以氯菊酯的殘留量居多.蘿卜、菠菜、苦瓜中均檢測出農(nóng)藥殘留超標(biāo)，超標(biāo)率分別為3.33%、6.67%、3.33%.毒死蜱共檢出11次，說明其在蔬菜生產(chǎn)中使用較為普遍.菠菜中毒死蜱的急性膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果表明，1-6歲兒童存在較高的膳食風(fēng)險(xiǎn)，由于城市和農(nóng)村人口膳食結(jié)構(gòu)和蔬菜食用量不同，毒死蜱的%aPAD存在較大差異.

惠州市；常見蔬菜；農(nóng)藥殘留；膳食暴露評(píng)估

中國是蔬菜種植大國，蔬菜品種達(dá)2000多種，病害達(dá)500種以上，蟲害達(dá)200種以上［1］.防治蔬菜病蟲害常用的農(nóng)藥有有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酯類、擬除蟲菊酯類四類農(nóng)藥［2］.蔬菜中農(nóng)藥殘留超標(biāo)對(duì)人們的身體健康以及國家經(jīng)濟(jì)的發(fā)展帶來了嚴(yán)重影響［3］.在我國實(shí)行科學(xué)的農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和管理［4］，準(zhǔn)確的認(rèn)識(shí)毒性、接觸和風(fēng)險(xiǎn)之間的關(guān)系，對(duì)我國蔬菜病蟲害防治走可持續(xù)發(fā)展道路有重要意義.

1 材料和方法

1.1 蔬菜樣品的采集

根據(jù)蔬菜的不同食用部位，于2015年8-10月份，在惠州市內(nèi)的蔬菜批發(fā)市場、超市、居民區(qū)菜市場、蔬菜種植基地以及惠州市各縣區(qū)報(bào)送到惠州市農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)督檢測中心的蔬菜樣品中隨機(jī)抽取根菜類蘿卜，莖菜類萵苣筍，葉菜類菜心、菠菜與芥藍(lán)，果菜類番茄、苦瓜，花菜類花椰菜共五類8種蔬菜樣品，將取得的樣品粉碎、裝袋、貼好標(biāo)簽放入3～4℃冰箱中保存?zhèn)溆?對(duì)每種蔬菜抽樣檢測30次，然后分析這30組樣品的農(nóng)藥殘留情況.

1.2 蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測方法

采用NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》的方法對(duì)8種蔬菜中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量檢測.

1.2.1 主要試劑

主要有乙腈、丙酮、四氯化碳、正己烷、甲醇等.

1.2.2 儀器設(shè)備

主要有氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（Thermo Scientific ITQ 1100TM）高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（LCMS1000）、離心機(jī)、勻漿機(jī)、氮吹儀等.

1.3 農(nóng)藥殘留統(tǒng)計(jì)方法

1.4 菠菜中毒死蜱急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)點(diǎn)評(píng)估模型

急性點(diǎn)評(píng)估暴露模型如下［5］：

式中：EXPa-急性膳食暴露量（mg/kg﹒bw﹒d）；LP-食用菠菜人群P97.5的日消費(fèi)量（kg）；HR-實(shí)驗(yàn)室檢測數(shù)據(jù)菠菜食用部分最大農(nóng)藥殘留濃度（mg/kg）；Bw-平均體重（kg）；F-加工因子（本研究加工因子取1）.

式中：aPAD-人群校正劑量；ARfD-急性參考劑量；%aPAD-人群校正劑量與估算暴露劑量的相對(duì)值

2 結(jié)果分析

2.1 8種蔬菜中的農(nóng)藥檢出率

將2015年8-10月份8種蔬菜農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果整理見表1.8種蔬菜中均有農(nóng)藥檢出，農(nóng)藥檢出率最高的為葉菜類中的菠菜，檢出率為36.67%.農(nóng)藥檢出率最低的為花菜類中的花椰菜，檢出率為6.67%.其中蘿卜、萵苣筍、菜心、菠菜、苦瓜農(nóng)藥檢出率均高于10%，8～10月份這5種蔬菜可能比較多發(fā)病蟲害，使用農(nóng)藥的頻率相對(duì)較高，因?yàn)槭褂貌煌拘曰蚪到怆y度不同的農(nóng)藥，蔬菜上有殘留農(nóng)藥的可能性比增大，因此建議消費(fèi)者在食用這五類蔬菜之前多用清水洗滌，適度減少蔬菜表面的農(nóng)藥，避免因蔬菜中的殘留農(nóng)藥對(duì)身體造成危害.

表1 8種蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果計(jì)算

2.2 8種蔬菜中的農(nóng)藥殘留

由表1可知，2015年8-10月份，被檢的8種蔬菜中發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥超標(biāo)的有3種，超標(biāo)率分別為菠菜6.67%；蘿卜3.33%；苦瓜3.33%.

8種蔬菜中共檢出13種農(nóng)藥，但農(nóng)藥殘留量均較低，并且遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)，不會(huì)給消費(fèi)者帶來中毒風(fēng)險(xiǎn).菠菜中農(nóng)藥殘留較多，樂果殘留量為0.079 mg/kg，但遠(yuǎn)低于國標(biāo)1 mg/kg的檢測標(biāo)準(zhǔn)；氯菊酯殘留量0.073 3 mg/kg，亦遠(yuǎn)低于國標(biāo)2 mg/kg的檢測標(biāo)準(zhǔn)；番茄中檢測到三唑醇?xì)埩袅繛?.04 mg/kg，遠(yuǎn)低于國標(biāo)1 mg/kg檢測標(biāo)準(zhǔn).

從13種農(nóng)藥的檢出次數(shù)看，毒死蜱被檢出的次數(shù)最高，為11次，氯菊酯被檢出8次.這可能是因?yàn)槎舅莉绾吐染挣ビ休^好的殺蟲效果，所以在生產(chǎn)中使用次數(shù)較多造成的.建議菜農(nóng)應(yīng)正確使用毒死蜱和氯菊酯，適當(dāng)延長用藥周期和使用量.

2.3 菠菜中毒死蜱的急性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

實(shí)驗(yàn)室檢測菠菜中毒死蜱最大殘留值為0.75 mg/ kg，結(jié)果如圖1-2.由圖1可知，農(nóng)村人群中1-6歲消費(fèi)者的急性膳食暴露量（EXPa）在整個(gè)人群中最高；農(nóng)村和城市1-17歲消費(fèi)者的EXPa值相差較大，18歲以上消費(fèi)者EXPa差距變小，11歲以上人群中，同年齡段的女性消費(fèi)者的EXPa值高于男性，這與不同年齡段人群食用蔬菜量有關(guān).

圖1 城市和農(nóng)村人群菠菜毒死蜱的EXPa值

由圖2可知：（1）從年齡結(jié)構(gòu)來看，隨著年齡的增長農(nóng)村人群毒死蜱的%aPAD呈遞減趨勢，但是農(nóng)村人群中1～3歲兒童毒死蜱%aPAD是107.14，大于 100；4-6歲兒童毒死蜱%aPAD為102.23，大于100.農(nóng)村人群中1～6歲兒童食用菠菜存在較大風(fēng)險(xiǎn)，屬于高危人群.隨著年齡的增長，城市人群毒死蜱%aPAD呈現(xiàn)先降低再增長趨勢，其中4～6歲兒童毒死蜱a%PAD最高為76.1，小于100，沒有膳食風(fēng)險(xiǎn).（2）從地域組成來看，各年齡階段中農(nóng)村人群毒死蜱%aPAD均高于城市人群，這與城鄉(xiāng)居民蔬菜飲食結(jié)構(gòu)以及消費(fèi)量差異有關(guān).

圖2 城市和農(nóng)村人群菠菜毒死蜱%aPAD比較

3 討論

檢測發(fā)現(xiàn)，2015年8-10份惠州市8種被檢蔬菜均有農(nóng)藥檢出，其中有3種蔬菜檢出農(nóng)藥殘留超標(biāo).惠州市蔬菜種植中農(nóng)藥使用情況普遍，使用濃度不高，但是偶爾的高濃度農(nóng)藥使用增加了蔬菜中高濃度農(nóng)殘殘留的可能性.分析惠州市蔬菜農(nóng)藥殘留的原因有以下幾種：（1）菜農(nóng)用藥安全意識(shí)差，缺乏科學(xué)合理用藥知識(shí)，為了防治病蟲害，肆意增加用藥次數(shù)和用藥濃度，不能準(zhǔn)確區(qū)分高毒、低毒農(nóng)藥.（2）目前惠州市蔬菜的種植主要以分散農(nóng)戶為主，導(dǎo)致蔬菜種植難以標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)，基層農(nóng)技的匱乏，把握不住最佳用藥時(shí)間.（3）農(nóng)藥管理不完善，市場上農(nóng)藥品種繁多，然而質(zhì)量卻稂莠不齊，低質(zhì)量、難降解農(nóng)藥會(huì)加劇蔬菜農(nóng)殘情況，為了謀取更多的經(jīng)濟(jì)利益，有些商販會(huì)偷賣國家禁止的高毒農(nóng)藥.（4）檢測監(jiān)管范圍不能全覆蓋，由于人力、財(cái)力的不充足，技術(shù)上的缺陷，使得個(gè)體種植戶不能全部被監(jiān)管.（5）相關(guān)法律法規(guī)的不完善，對(duì)農(nóng)產(chǎn)品標(biāo)質(zhì)量監(jiān)督，問題產(chǎn)品追責(zé)相關(guān)部門責(zé)任沒有明確劃分.

以菠菜中毒死蜱實(shí)驗(yàn)室檢測最高濃度0.75 mg/Kg來計(jì)算人群中各年齡層的EXPa和%aPAD.不同體重、不同年齡、不同地域的消費(fèi)者的EXPa值和%aPAD值差異較大，這與蔬菜的食用量有關(guān).因?yàn)?-6歲消費(fèi)者有較輕的體重，同時(shí)日常食用菠菜的比例較大，所以膳食風(fēng)險(xiǎn)比其它年齡段高.針對(duì)這些，高危人群可以適當(dāng)降低日常食用蔬菜的比例，或者食用來源更安全的蔬菜.建議消費(fèi)者在食用菠菜、蘿卜、苦瓜之前可用清水適度浸泡，再清洗多次.同時(shí)建議相關(guān)部門加大對(duì)蘿卜、菠菜、苦瓜的監(jiān)管力度，增加抽樣檢測頻率.

影響膳食暴露評(píng)估結(jié)果的主要因素有毒性數(shù)據(jù)、食品消費(fèi)數(shù)據(jù)、農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)來源的可靠性等［6］.美國美國環(huán)境保護(hù)署（EPA）從保守的評(píng)估階段過渡到利用更精準(zhǔn)毒性、農(nóng)殘數(shù)據(jù)和更貼近的食品消費(fèi)資料進(jìn)行更為實(shí)際的評(píng)估.同時(shí)EPA作風(fēng)險(xiǎn)管理時(shí)以急性風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果作為依據(jù)，確保消費(fèi)者不會(huì)被農(nóng)藥處理過的食物產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險(xiǎn).中國可以適當(dāng)參考美國EPA做法，結(jié)合我國實(shí)際情況，有計(jì)劃地開展農(nóng)藥殘留膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估.改進(jìn)農(nóng)殘?zhí)镩g檢測、市場監(jiān)測、膳食調(diào)查中存在的不足，以使獲得的數(shù)據(jù)更精準(zhǔn).并建立適合我國的膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法，為今后做膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估打好基礎(chǔ).

對(duì)惠州市蔬菜種植上出現(xiàn)的問題提出以下改進(jìn)建議：（1）普及農(nóng)戶的用藥知識(shí)，增強(qiáng)農(nóng)戶對(duì)農(nóng)藥的了解.（2）加強(qiáng)農(nóng)戶種植技術(shù)的培訓(xùn)，集中蔬菜的種植，建立標(biāo)準(zhǔn)化種植基地.（3）完善農(nóng)藥管理體系，嚴(yán)禁售賣國家禁止農(nóng)藥，限量售賣高濃度或難降解農(nóng)藥.（4）引進(jìn)先進(jìn)技術(shù)，建立覆蓋面全的檢測監(jiān)管體系.（5）完善相關(guān)法律法規(guī)，明確各監(jiān)管部門責(zé)任［7］.

［1］吳海濤.蔬菜中農(nóng)藥殘留分析方法及去除方法研究［D］.武漢：華中農(nóng)業(yè)大學(xué)，2005.

［2］溫雅君，孫江，高景紅，等.蔬菜中農(nóng)藥殘留檢出率的規(guī)律性研究［J］.中國農(nóng)學(xué)報(bào)，2012，28（12）：248-251.

［3］丁昌東.我國蔬菜農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)存在的問題與對(duì)策［J］.中國標(biāo)準(zhǔn)化，2004（7）：21-27.

［4］張衛(wèi)鋒，洪振濤，李嘉靜.氣相色譜法測定咸魚中的敵百蟲和敵敵畏［J］.中國獸藥雜志，2007（6）：14-16.

［5］王鐘.氣相色譜——質(zhì)譜法測定蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酯類農(nóng)藥殘留的研究［D］.濟(jì)南：山東大學(xué)，2010.

［6］CLOWER M.Principles and methods for the risk assessment of chemicals in food-chapter6：dietary exposure assessment of chemicals in food［M］.World Health Organization，2010：112-115.

［7］羅祎.食品中毒死蜱殘留的暴露評(píng)估［D］.武漢：華中農(nóng)業(yè)大學(xué)，2010.

［8］魏啟文，陶傳江，宋穩(wěn)成，等.農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估及其現(xiàn)狀與對(duì)策研究［J］.農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2010（2）：38-42.

［9］張麗華，高朋，彭躍，等.遼寧省設(shè)施蔬菜農(nóng)藥殘留狀況調(diào)查研究［J］.環(huán)境保護(hù)與循序經(jīng)濟(jì)，2007（5）：2-5.

【責(zé)任編輯：吳躍新】

Pesticide Residues and Risk Assessment of 8 Kinds of Vegetables in Huizhou City

FAN Hong-ying，XU Cheng，WANG Guo-li*
（School of Life Science，Huizhou University，Huizhou 516007，Guangdong，China）

The study was projected to estimate the pesticide residues in common vegetables in Huizhou City.The pesticide residues in 8 kinds of vegetables were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry and high performance liquid chromatography mass spectrometry，and taking the risk assessment of acute dietary exposure of spinach as an example，the health risks of different food populations were evaluated.Results found that all 8 kinds of vegetables were detected pesticide residues，the highest detection rate appeared in spinach up to 36.67%，and cypermethrin and dimethoate residues appeared more.In radish，spinach，bitter gourd，detected pesticide residues exceeding rates were 3.33%，6.67%and 3.33%.Chlorpyrifos were detected up to 11 times，which implied that it was widely used in vegetable production.Acute dietary risk assessment of Chlorpyrifos in spinach showed that children aged 1-6 had higher dietary risk.As the dietary structure and vegetable consumption is different between urban and rural population，a big difference exists in th%aPAD of chlorpyrifos.

Huizhou；common vegetables；pesticide residues；risk assessment of acute dietary exposure

R155.5

A

1671-5934（2016）06-0066-04

2016-

范紅英（1962-），女，廣東興寧人，高級(jí)實(shí)驗(yàn)師，研究方向?yàn)閷?shí)驗(yàn)室技術(shù)及管理，動(dòng)物生理和藥理研究.

＊通訊作者：王國莉，教授，Email:lily@hzu.edu.cn.