錢(qián)立新 龍紅明 吳雪健 春鐵軍 王毅璠(安徽工業(yè)大學(xué)冶金工程學(xué)院，安徽 馬鞍山 243032)

二噁英是多氯代二苯并二噁英(PCDDs)及多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的簡(jiǎn)稱(chēng)，共有210種異構(gòu)體[1]。二噁英不僅具有很強(qiáng)的毒性，而且具有致癌性、致突變性、生物富集性以及在環(huán)境介質(zhì)中的長(zhǎng)期穩(wěn)定性，是目前《斯德哥爾摩國(guó)際公約》中最受關(guān)注的首批持久性有機(jī)污染物。

燒結(jié)工序是鋼鐵工業(yè)的重要組成部分，在為高爐煉鐵提供大量成本低廉、質(zhì)量穩(wěn)定煉鐵原料的同時(shí)，也造成了巨大的環(huán)境污染。鐵礦石燒結(jié)過(guò)程排放的污染物主要包括顆粒物、SO2、NOX、HCl、HF和二噁英等[2-5]。通過(guò)對(duì)我國(guó)二噁英類(lèi)持久性有機(jī)污染物排放清單的研究發(fā)現(xiàn)，鐵礦石燒結(jié)工序是我國(guó)二噁英的主要來(lái)源之一[6]，因此燒結(jié)煙氣的二噁英檢測(cè)和治理受到越來(lái)越多的關(guān)注?，F(xiàn)有的二噁英檢測(cè)方法有高分辨氣相色譜(HRGC)/高分辨質(zhì)譜(HRMS)法[7]、表面等離子共振法[8]、生物法[9]、激光質(zhì)譜法[10]等。然而，由于二噁英屬于痕量/超痕量多組分污染物，加之燒結(jié)煙氣成分復(fù)雜、流量大以及污染物濃度波動(dòng)大等特點(diǎn)，嚴(yán)重制約著燒結(jié)煙氣二噁英的準(zhǔn)確檢測(cè)，從而阻礙了燒結(jié)煙氣二噁英的有效控制。因此，亟需結(jié)合鐵礦燒結(jié)特點(diǎn)探究出適用于燒結(jié)煙氣的二噁英檢測(cè)方法，從而為我國(guó)鐵礦石燒結(jié)工藝的二噁英減排提供技術(shù)支持。

1 檢測(cè)設(shè)備

1.1 采樣設(shè)備

燒結(jié)煙氣二噁英采樣裝置采用《環(huán)境空氣和廢氣 二噁英類(lèi)的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜—高分辨質(zhì)譜法》(HJ 77.2—2008)[11]中推薦的儀器，其結(jié)構(gòu)主要包括采樣槍、濾筒(或?yàn)V膜)、帶有冷凝裝置的氣相吸附單元、流量計(jì)量和控制裝置等，采樣裝置如圖1所示。

1—煙道；2—熱電偶或熱電阻溫度計(jì)；3—皮托管；4—采樣槍?zhuān)?—濾筒(或?yàn)V膜)；6—帶有冷凝裝置的氣相吸附單元；7—微壓傳感器；8—壓力傳感器；9—溫度傳感器；10—流量傳感器；11—流量調(diào)節(jié)裝置；12—采樣泵；13—微處理系統(tǒng)；14—微型打印機(jī)或接口；15—顯示器圖1 二噁英采樣裝置Fig.1 Sampling device of dioxin

采樣槍內(nèi)的采樣管為鈦合金材質(zhì)，表面光滑流暢，并帶有加熱裝置，以避免采樣過(guò)程中煙氣的水分在采樣管中冷凝，采樣管加熱應(yīng)在(120±5) ℃，采樣管的內(nèi)徑不小于4 mm，彎曲角度不大于30°；濾筒外需裝有濾筒托架，托架由石英玻璃制成，尺寸與濾筒匹配以便于濾筒取放，接口處應(yīng)密封良好。氣相吸附單元帶有的冷凝裝置用于分離、貯存煙氣中冷凝下來(lái)的冷凝水，冷凝水貯存容器的容積為500 mL；氣相吸附單元采用氣相吸附柱，吸附柱內(nèi)徑40 mm、長(zhǎng)200 mm，容量為150 mL，玻璃管制成，可裝填30 g吸附材料；采樣系統(tǒng)的流量計(jì)量和控制裝置用于指示和控制采樣流量，能在線(xiàn)監(jiān)測(cè)動(dòng)壓、靜壓、計(jì)前溫度、計(jì)前壓力、流量等參數(shù)，在二噁英采樣裝置正常使用狀態(tài)下流量計(jì)由標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)校準(zhǔn)；采樣泵的空載抽氣流量應(yīng)不少于60 L/min。

1.2 樣品前處理

樣品前處理裝置包括索氏提取器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、凈化系統(tǒng)、氮吹儀等。樣品處理前，依次使用甲醇、正己烷等溶劑對(duì)上述前處理裝置進(jìn)行沖洗，然后將樣品在索氏提取器中抽提24 h，再由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置初步濃縮后通過(guò)裝有酸、堿和中性硅膠組成的多層硅膠填充柱凈化，最后使用氮吹儀將樣品濃縮待分析。

1.3 分析儀器

本研究采用HRGC/HRMS對(duì)二噁英進(jìn)行分析。

HRGC型號(hào)為Hewlett-Packard6890，進(jìn)樣口具有不分流進(jìn)樣功能，最高使用溫度不低于280 ℃，也可使用柱上進(jìn)樣或程序升溫大體積進(jìn)樣方式。柱溫箱具有程序升溫功能，可在50～350 ℃進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)。溫度調(diào)節(jié)程序?yàn)椋撼跏紲囟葹?50 ℃，保持3 min，以20 ℃/min的速度升到230 ℃，保持18 min，以5 ℃/min的速度升到235 ℃，保持10 min，然后以4 ℃/min的速度升到330 ℃，并保持3 min。HRGC采用毛細(xì)管色譜柱，內(nèi)徑0.25 mm，膜厚0.25 μm，柱長(zhǎng)60 m。其中，極性氣相毛細(xì)管色譜柱(SP-2331柱)用于分析四氯代二噁英/呋喃(TCDD/Fs)、五氯代二噁英/呋喃(PeCDD/Fs)、六氯代二噁英/呋喃(HxCDD/Fs)的同系物。中等極性氣相毛細(xì)管色譜柱(DB17-HT柱)用于分析七氯代二噁英/呋喃(HpCDD/Fs)、八氯代二噁英/呋喃(OCDD/Fs)的同系物。HRGC可對(duì)多氯代二噁英類(lèi)化合物進(jìn)行良好分離，并根據(jù)色譜峰流出順序?qū)衔镞M(jìn)行定性分析。載氣為高純氦氣，純度為99.999%。

HRMS型號(hào)為Autospec Ultima，采用雙聚焦磁質(zhì)譜，氣質(zhì)聯(lián)機(jī)接口，電子轟擊離子源，電子轟擊電壓為25～70 V。HRMS采用離子檢測(cè)功能，并使用鎖定質(zhì)量模式進(jìn)行質(zhì)量校正，其動(dòng)態(tài)分辨率大于10 000并穩(wěn)定24 h以上。高分辨狀態(tài)(分辨率>10 000)下能在1 s內(nèi)重復(fù)監(jiān)測(cè)12個(gè)選擇離子。數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)能實(shí)時(shí)采集、記錄及存儲(chǔ)質(zhì)譜數(shù)據(jù)。

2 檢測(cè)方法

2.1 燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)二噁英采樣

2.1.1 采樣前準(zhǔn)備

將Munktell石英纖維濾筒放入馬弗爐中，在600 ℃下加熱6 h；使用二氯甲烷/正己烷溶劑(體積比1∶1，下同)索氏提取24 h清洗XAD-2樹(shù)脂，然后在真空干燥器中50 ℃以下干燥8 h，待用。

2.1.2 燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)參數(shù)調(diào)研

燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)是一維不穩(wěn)態(tài)的反應(yīng)過(guò)程[12]，燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)裝置如圖2所示。燒結(jié)杯裝料完成后啟動(dòng)風(fēng)機(jī)，控制進(jìn)氣量和放散量，采用液化天然氣點(diǎn)火，控制空氣量和燃料量，點(diǎn)火溫度達(dá)1 150 ℃時(shí)準(zhǔn)備計(jì)時(shí)，將點(diǎn)火罩轉(zhuǎn)到燒結(jié)杯上，點(diǎn)火負(fù)壓7 kPa，燒結(jié)計(jì)時(shí)開(kāi)始，點(diǎn)火2 min關(guān)閉點(diǎn)火罩，將負(fù)壓調(diào)至14 kPa，廢氣溫度和抽風(fēng)負(fù)壓由計(jì)算機(jī)自動(dòng)采集。煙氣溫度達(dá)到最高值后開(kāi)始下降，即為燒結(jié)結(jié)束，記錄一次完整燒結(jié)時(shí)間。

圖2 燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)裝置Fig.2 The apparatus of sintering pot test

采樣前進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查，并在燒結(jié)杯煙氣管道設(shè)置抽氣檢測(cè)孔。計(jì)算出等速采樣條件下排氣管斷面位置、采樣點(diǎn)所需要的采樣流量，開(kāi)始采樣前，預(yù)先測(cè)定采樣點(diǎn)處的煙氣溫度、含濕率、壓力、氣流速度等參數(shù)。燒結(jié)杯裝置檢測(cè)參數(shù)如表1所示。

2.1.3 燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)采樣

燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)采樣過(guò)程如下：

(1) 由于氣態(tài)污染物在采樣斷面內(nèi)混合均勻，取靠近煙氣管道中心點(diǎn)作為采樣點(diǎn)[13]。燒結(jié)開(kāi)始前將采樣槍插入檢測(cè)孔中，采用704硅膠進(jìn)行密封，并堵住檢測(cè)孔，防止煙道外部空氣進(jìn)入煙道影響采樣數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

(2) 采樣用耗材在檢測(cè)現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)封，采樣完成后立即密封；燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)煙氣樣品采集從燒結(jié)點(diǎn)火開(kāi)始，直到燒結(jié)結(jié)束后停止。并在采樣前加入采樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，要求采樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的回收率為70%～130%，超過(guò)此范圍重新采樣。

(3) 連接二噁英采樣裝置，并從采樣槍的采樣嘴處檢查氣密性后，將采樣嘴對(duì)準(zhǔn)氣流方向，采樣嘴與氣流方向偏差不得大于10°，啟動(dòng)采樣泵，迅速調(diào)節(jié)采樣流量到所需要的等速流量，采樣流量與等速流量的相對(duì)誤差控制在±10%以?xún)?nèi)。

(4) 整個(gè)采樣過(guò)程中，氣相吸附柱應(yīng)注意避光，并保持在30 ℃以下。

(5) 燒結(jié)煙氣溫度達(dá)到最高值后開(kāi)始下降，采樣結(jié)束，迅速抽出采樣槍?zhuān)瑫r(shí)關(guān)閉采樣泵，記錄起止時(shí)間、累計(jì)流量計(jì)讀數(shù)等參數(shù)。

(6) 拆卸采樣裝置時(shí)應(yīng)盡量避免陽(yáng)光直接照射，并將濾筒取出，保存在專(zhuān)用容器，用水沖洗采樣管和連接管，將沖洗液與冷凝水一并保存在棕色試劑瓶中。氣相吸附柱兩端密封后避光保存，將樣品盡快送至分析實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析，樣品在運(yùn)輸或貯存時(shí)需要避光。

2.2 燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)二噁英采樣

2.2.1 采樣前準(zhǔn)備

燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)采樣的前期準(zhǔn)備工作與燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)相同。

2.2.2 燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)參數(shù)調(diào)研

燒結(jié)機(jī)燒結(jié)為二維穩(wěn)態(tài)燒結(jié)過(guò)程，在機(jī)頭位置進(jìn)行布料，在燒結(jié)機(jī)機(jī)尾處完成燒結(jié)。布料時(shí)先在燒結(jié)臺(tái)車(chē)上布鋪底料，再通過(guò)泥輥將燒結(jié)混合料鋪在鋪底料上部，料層厚度為630 mm。布料結(jié)束后，采用焦?fàn)t煤氣進(jìn)行點(diǎn)火，煤氣流量為600 m3/h，點(diǎn)火溫度為(1 050±50) ℃，點(diǎn)火長(zhǎng)度約為4 m；燒結(jié)機(jī)大煙道抽風(fēng)負(fù)壓為14.0 kPa，燒結(jié)機(jī)機(jī)速為1.38 m/min。燒結(jié)機(jī)裝置見(jiàn)圖3。

采樣前進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查，并在風(fēng)機(jī)與煙囪間的大煙道上開(kāi)設(shè)抽氣檢測(cè)孔。計(jì)算等速采樣條件下排氣管斷面位置、采樣點(diǎn)所需要的采樣流量，開(kāi)始采樣前，預(yù)先測(cè)定采樣點(diǎn)處的煙氣溫度、含濕率、壓力、煙氣速度等參數(shù)，燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)參數(shù)如表2所示。

表1 燒結(jié)杯檢測(cè)參數(shù)1)Table 1 The parameters of sinter pot test

注：1)煙氣含氧率、煙氣含濕率均為體積分?jǐn)?shù)，標(biāo)干流量為折算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的干煙氣流量，表2同。

圖3 燒結(jié)機(jī)裝置Fig.3 The apparatus of sintering machine

表2 燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)參數(shù)Table 2 The parameters for sintering machine text

2.2.3 燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)采樣

燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)采樣過(guò)程如下：

(1) 由于氣態(tài)污染物在燒結(jié)機(jī)大煙道內(nèi)是混合均勻的，將燒結(jié)機(jī)大煙道中心點(diǎn)作為采樣點(diǎn)。檢測(cè)開(kāi)始前將采樣槍插入大煙道檢測(cè)孔中，采用704硅膠進(jìn)行密封，并堵住檢測(cè)孔，防止煙道外部空氣進(jìn)入煙道以影響采樣數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

(2) 根據(jù)樣品采樣量和等速采樣流量，在檢測(cè)燒結(jié)機(jī)二噁英時(shí)，燒結(jié)機(jī)可以連續(xù)化不間斷地進(jìn)行生產(chǎn)，因此可以不間斷地進(jìn)行檢測(cè)，并確定采樣時(shí)間120 min。采樣前加入采樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，且要求采樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的回收率為70%～130%，超過(guò)此范圍則重新采樣。

(3) 采樣120 min后，迅速抽出采樣槍?zhuān)瑫r(shí)關(guān)閉采樣泵，記錄起止時(shí)間、累計(jì)流量計(jì)讀數(shù)等。

(4) 燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)采樣過(guò)程中需注意的事項(xiàng)與燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)相同，即保證二噁英采樣裝置的氣密性、控制采樣流量與等速流量間的相對(duì)誤差在±10%，采樣過(guò)程中氣相吸附柱注意避光，并保持在30 ℃以下，拆卸采樣裝置時(shí)盡量避免陽(yáng)光直接照射，并將濾筒保存在專(zhuān)用容器等。

2.3 燒結(jié)煙氣二噁英的實(shí)驗(yàn)分析過(guò)程

將燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)和燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)采樣取得的樣品避光運(yùn)輸?shù)蕉f英分析實(shí)驗(yàn)室。對(duì)煙氣樣品進(jìn)行甲苯萃取，萃取樣品由旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮到3 mL，并由酸、堿和中性硅膠組成的多層硅膠凈化，然后使用氮吹儀將樣品濃縮至20 μL，送樣到HRGC/HRMS中進(jìn)行分析。

3 燒結(jié)煙氣二噁英檢測(cè)結(jié)果與討論

為了保證二噁英檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性，對(duì)樣品中4種13C標(biāo)記的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)(13C-2，3，4，7，8-五氯代二苯并呋喃(PeCDF)、13C-1，2，3，4，7，8-六氯代二苯并呋喃(HxCDF)、13C-1，2，3，4，7，8，9-七氯代二苯并呋喃(HpCDF)、13C-1，2，3，4，7，8-六氯代二苯并二噁英(HxCDD))的回收率進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可見(jiàn)，4種內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的回收率在75%～110%，說(shuō)明本研究的采樣及檢測(cè)方法準(zhǔn)確、可靠。

表3 檢測(cè)內(nèi)標(biāo)回收率Table 3 Recovery ratio of internal standard %

由于二噁英類(lèi)物質(zhì)的毒性差異，在量化二噁英的環(huán)境濃度時(shí)，通常采用毒性當(dāng)量(TEQ)進(jìn)行描述。目前將2，3，7，8-四氯代二苯并二噁英(TCDD)的毒性當(dāng)量因子(TEF)定義為1，其他二噁英與2，3，7，8-TCDD的毒性進(jìn)行比較并被賦予TEF，二噁英中每個(gè)同族體的質(zhì)量濃度乘以其各自的TEF即為T(mén)EQ。本檢測(cè)方法在HJ 77.2—2008的指導(dǎo)下，結(jié)合燒結(jié)工藝的特點(diǎn)，對(duì)煙氣中10種PCDFs及7種PCDDs進(jìn)行檢測(cè)。17種二噁英的TEF見(jiàn)表4[14]，毒性當(dāng)量濃度檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖4，燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)和燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)圖5。結(jié)合圖4、圖5可見(jiàn)，燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)測(cè)得的二噁英毒性當(dāng)量濃度為0.50 ng TEQ/m3，燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)二噁英的毒性當(dāng)量濃度為0.43 ng TEQ/m3，燒結(jié)過(guò)程中生成的PCDFs/PCDDs>1，可見(jiàn)燒結(jié)煙氣中的二噁英主要以PCDFs為主，這與楊紅博等[15]的研究結(jié)果一致，檢測(cè)還發(fā)現(xiàn)燒結(jié)煙氣中PCDFs排放的主要同系物為2，3，4，7，8-PeCDF，與WANG等[16]、YU等[17]、KASAI等[18]的檢測(cè)結(jié)果基本一致。

表4 二噁英主要同系物的TEFTable 4 TEF of major dioxin homologues

圖4 二噁英同系物的毒性當(dāng)量濃度Fig.4 The concentrations of dioxin homologues

為了驗(yàn)證本方法檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，進(jìn)行燒結(jié)杯重復(fù)實(shí)驗(yàn)，并聘請(qǐng)權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)燒結(jié)杯重復(fù)實(shí)驗(yàn)中的二噁英排放狀況進(jìn)行檢測(cè)，其檢測(cè)的二噁英排放毒性當(dāng)量濃度為0.46 ng TEQ/m3，與本方法檢測(cè)得到的0.50 ng TEQ/m3基本吻合，進(jìn)一步論證了本檢測(cè)方法的準(zhǔn)確性。

圖5 PCDDs與PCDFs的毒性當(dāng)量濃度Fig.5 The concentrations of PCDDs and PCDFs

4 結(jié) 論

鐵礦石燒結(jié)過(guò)程是二噁英產(chǎn)生的重要來(lái)源，針對(duì)燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)和燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)的不同特點(diǎn)及燒結(jié)煙氣特性，對(duì)采樣點(diǎn)處的煙氣溫度、含濕率、壓力等參數(shù)進(jìn)行調(diào)研，并在HJ 77.2—2008的指導(dǎo)下，分別制定了適用于燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)過(guò)程和燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)的煙氣二噁英采樣方法，用HRGC/HRMS法對(duì)煙氣中的二噁英進(jìn)行分析，4種采樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的回收率均在75%～110%，說(shuō)明采樣及檢測(cè)過(guò)程準(zhǔn)確、可靠。測(cè)得燒結(jié)杯實(shí)驗(yàn)和燒結(jié)機(jī)現(xiàn)場(chǎng)煙氣的二噁英毒性當(dāng)量濃度分別為0.50、0.43 ng TEQ/m3，與權(quán)威機(jī)構(gòu)檢測(cè)結(jié)果基本吻合，該方法可為鐵礦石燒結(jié)過(guò)程二噁英檢測(cè)提供技術(shù)支持，對(duì)燒結(jié)過(guò)程二噁英排放的調(diào)研和控制具有重要意義。

[1] 蒼大強(qiáng)，魏汝飛，張玲玲，等．鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過(guò)程二噁英的產(chǎn)生機(jī)理與減排研究進(jìn)展[J].鋼鐵，2014，49(8)：1-8．

[2] 李力，陳曦，呂永龍，等．鋼鐵行業(yè)POPs控制技術(shù)應(yīng)用及擴(kuò)散機(jī)制研究[J].環(huán)境污染與防治，2012，34(12)：92-96．

[3] LONG Hongming,LI Jiaxin,WANG Ping.Influence of dioxin reduction on chemical composition of sintering exhaust gas with adding urea[J].Journal of Central South University,2012,19(5):1359-1363.

[4] 談琰，戴帆，李咸偉，等．碳酰肼對(duì)燒結(jié)過(guò)程二噁英生成的抑制作用[J].環(huán)境污染與防治，2012，34(5)：48-53．

[5] 龍紅明，李家新，王平，等．尿素對(duì)減少鐵礦燒結(jié)過(guò)程二噁英排放的作用機(jī)理[J].過(guò)程工程學(xué)報(bào)，2010，10(5)：944-949．

[6] 王夢(mèng)京，吳素愫，高新華，等．鐵礦石燒結(jié)行業(yè)二噁英類(lèi)形成機(jī)制與排放水平[J].環(huán)境化學(xué)，2014，33(10)：1723-1732．

[7] 童燕玲，薛健．二噁英類(lèi)化合物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)研究進(jìn)展[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2012，35(12)：114-120．

[8] CHEN S J,CHIEN F C,LIN G Y,et al.Enhancement of the resolution of surface plasmon resonance biosensors by control of the size and distribution of nanoparticles[J].Optics Letters,2004,29(12):1390-1392.

[9] BEHNISCH P A,HOSOE K,SAKAI S.Bioanalytical screening methods for dioxins and dioxin-like compounds a review of bioassay/biomarker technology[J].Environment International,2001,27(5):413-439.

[10] 李海英，張書(shū)廷，趙新華．城市生活垃圾焚燒產(chǎn)物中二噁英檢測(cè)方法[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2005，33(3)：379-384．

[11] HJ 77.2—2008，環(huán)境空氣和廢氣 二噁英類(lèi)的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜—高分辨質(zhì)譜法[S].

[12] HARJANTO S,KASAI E,TERUI T,et al.Behavior of dioxin during thermal remediation in the zone combustion process[J].Chemosphere,2002,47(7):687-693.

[13] HJ/T 397—2007，固定源廢氣檢測(cè)技術(shù)規(guī)范[S].

[14] 樊小軍，張道方，黃遠(yuǎn)星．環(huán)境中二噁英類(lèi)化合物的檢測(cè)方法分析與研究[J].能源研究與信息，2014，30(2)：63-67．

[15] 楊紅博，李咸偉，俞勇梅，等．熱風(fēng)燒結(jié)對(duì)二噁英生成的影響研究[J].燒結(jié)球團(tuán)，2011，36(1)：47-51．

[16] WANG Tianshu,ANDERSON D R,THOMPSON D,et al.Studies into the formation of dioxins in the sintering process used in the iron and steel industry.1.Characterisation of isomer profiles in particulate and gaseous emissions[J].Chemosphere,2003,51(7):585-594.

[17] YU Yongmei,ZHENG Minghui,LI Xianwei,et al.Operating condition influences on PCDD/Fs emissions from sinter pot tests with hot flue gas recycling[J].Journal of Environmental Sciences,2012,24(5):875-881.

[18] KASAI E,AONO T,TOMITA Y,et al.Macroscopic behaviors of dioxins in the iron ore sintering plants[J].ISIJ International,2001,41(1):86-92.