郭星韓璐王文珺顏寧劉燕萍（.中國石油蘭州石化公司質(zhì)檢部， 甘肅 蘭州 70060；.中國石油四川銷售倉儲分公司， 四川 6008；.吉林大學(xué)珠海學(xué)院， 珠海 5904）

參考文獻(xiàn)：

氣相色譜法測定丁二烯中對叔丁基鄰苯二酚含量

郭星1韓璐2王文珺1顏寧3劉燕萍1（1.中國石油蘭州石化公司質(zhì)檢部， 甘肅 蘭州 730060；2.中國石油四川銷售倉儲分公司， 四川 610083；3.吉林大學(xué)珠海學(xué)院， 珠海 519041）

采用氣相色譜法，運(yùn)用FID檢測器對丁二烯中對叔丁基鄰苯二酚（TBC）進(jìn)行檢測，通過考察進(jìn)樣量、柱溫、載氣流速對實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，確定了最佳實(shí)驗(yàn)條件。同時(shí)與分光光度法進(jìn)行比較，對方法進(jìn)行了精密度、準(zhǔn)確度的考察。

氣相色譜法；丁二烯；對叔丁基鄰苯二酚；分光光度法

對叔丁基鄰苯二酚（簡稱TBC）是丁二烯生產(chǎn)過程中常用的阻聚劑［1-2］。丁二烯屬于共軛二烯烴，其化學(xué)性質(zhì)十分活潑，在無任何引發(fā)劑的情況下，丁二烯受熱即發(fā)生聚合反應(yīng)，聚合物不僅堵塞設(shè)備管道，造成輸送不暢，而且易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物，所以在丁二烯生產(chǎn)，運(yùn)輸、儲存過程，加入一定量的TBC來防止和減緩丁二烯自聚物的生產(chǎn)與增長，阻聚劑用量適當(dāng)為宜，多則有害無益［3-6］。因此，丁二烯中TBC含量的分析非常重要。目前，丁二烯中TBC含量的測定方法為GB/T 6020-2008，此方法為分光光度法和高效液相色譜法。分光光度法測定的周期較長，操作繁瑣；高效液相法使用大量毒性溶劑易造成環(huán)境污染且測定操作也較為繁瑣［6-7］。有文獻(xiàn)報(bào)到采用氣相色譜質(zhì)譜法檢測丁二烯中TBC，但此方法所用儀器設(shè)備成本較高，不利于方法的推廣使用。

本文建立了氣相色譜法測定丁二烯中TBC含量的方法，并與分光光度法進(jìn)行了比對。試驗(yàn)表明采用氣相色譜法測定丁二烯中TBC含量，分析速度快，方法準(zhǔn)確性高、精密度好。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

PEClarus500氣相色譜儀，配有氫火焰離子化檢測器（FID），工作站，配置分流/不分流進(jìn)樣口；色譜柱：HP一5（50m×0.53mm×1.5um）；耐壓采樣鋼瓶，15uL耐壓注射器。

TBC標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制：稱取0.5000gTBC（準(zhǔn)確至0.0001g）溶解于500mg甲苯中。該溶液含有l(wèi)000mg/ kg的TBC。以甲苯為溶劑通過逐級稀釋配成15，50，100，200，400，600mg/kg的標(biāo)液供測定。

1.2 色譜操作條件

色譜分析進(jìn)樣口溫度250℃；檢測器溫度300℃；柱溫160℃；進(jìn)樣量2uL，分流比為2∶l，載氣流速5mL/min。

1.3 實(shí)際樣品測定

將裝有丁二烯取樣鋼瓶和耐壓注射器放置在冰箱中冷凍30min，用耐壓注射器吸取2?L樣品，進(jìn)行色譜分析，所得結(jié)果由甲苯密度與丁二烯密度的比值進(jìn)行換算。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.1.1 色譜柱的選擇

選擇三種不同性質(zhì)的色譜柱INNOWAX柱、PONA柱、HP-5柱對標(biāo)樣、樣品進(jìn)行分析。結(jié)果表明HP-5色譜柱分析時(shí)間短，TBC保留時(shí)間7.79min，且分離度良好，R大于1.5，因此，選用HP-5柱作為試驗(yàn)用色譜柱。

2.1.2 載氣流速、色譜柱溫的選擇

載氣流速、柱溫是影響分離度、分析時(shí)間的主要因素，在滿足各組分分離度R≥1.5的前提條件下，色譜峰拖尾因子接近1，出峰時(shí)間較短是理想的操作條件。

設(shè)定載氣流速4mL/min、5mL/min、6mL/min，柱溫150℃、160℃、170℃，采用正交試驗(yàn)對每200mg/kg的TBC標(biāo)液進(jìn)行色譜分析，試驗(yàn)結(jié)果表明載氣流速5mL/min，柱溫160℃時(shí)為最佳試驗(yàn)條件。

2.1.3 方法的線性與檢測限

移取濃度分別為15，50，100，200，400，600mg/kg的TBC標(biāo)液，按照“1.2”色譜條件進(jìn)行測定，以待測物含量（X，mg/ kg）為橫坐標(biāo)，以峰面積（Y）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果顯示，15～600mg/kg范圍內(nèi)具有良好的線性，相關(guān)系數(shù)（r2）為0.9996。檢測限以響應(yīng)信號為基線噪聲的3倍測得最小檢出限為15mg/kg。

2.2 方法精密度與準(zhǔn)確度考察

以丁二烯樣品為實(shí)驗(yàn)空白，分別加入不同濃度的TBC標(biāo)樣，制備得到含有不同濃度的TBC試樣，對每個(gè)加標(biāo)樣品重復(fù)測定6次，計(jì)算所測結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率，結(jié)果表明TBC相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD最大值為3.40%，加標(biāo)回收率為93.13%～103.41%，說明本方法具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。

2.3 實(shí)際樣品的分析

采用本分析方法分析了20個(gè)丁二烯樣品，TBC含量均能被檢出，液相丁二烯控制指標(biāo)為50mg/kg～500mg/kg，因此本方法能滿足分析需求。

2.4 色譜法與比色法比對

采集10個(gè)不同取樣時(shí)間的丁二烯樣品，分別用色譜法和比色法進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)，每個(gè)樣品重復(fù)測定兩次取其平均值，兩種方法測定結(jié)果最大差值10.8mg/kg。測定結(jié)果表明，兩種方法結(jié)果相符。

3 結(jié)語

建立了用氣相色譜測定丁二烯中對叔丁基鄰苯二酚（TBC）含量分析方法，本方法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，具有分析速度快、試劑用量少等特點(diǎn)，可以應(yīng)用于丁二烯生產(chǎn)過程中快速指導(dǎo)生產(chǎn)，具有良好的應(yīng)用前景。

參考文獻(xiàn)：

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郭星（1970- ），女，廣東增城人，本科，高級技師，現(xiàn)從事分析檢驗(yàn)工作。