林宇澄范中彥曾旭(.同濟大學環(huán)境科學與工程學院, 上海 0009；.上海環(huán)谷投資管理有限公司, 上海 00434)

活性炭吸附在制藥廢水處理中的應用進展

林宇澄1范中彥2曾旭1(1.同濟大學環(huán)境科學與工程學院, 上海 200092；2.上海環(huán)谷投資管理有限公司, 上海 200434)

制藥廢水具有成分復雜、有機污染物濃度高、波動性大、可生化性差、毒性大等特點，是一種較難處理的工業(yè)廢水。鑒于其行業(yè)特殊性，制藥廢水的處理已成為當前環(huán)境保護的一個難題?；钚蕴课绞抢没钚蕴康墓腆w表面對水中的一種或多種物質的吸附作用以去除污染物的目的，具有適應范圍廣、處理效果好、可回收有用物質等優(yōu)點，在廢水處理中的應用日益增多。本文主要介紹了活性炭吸附的特點及其在制藥廢水處理中的應用進展，以期為制藥廢水的處理提供參考和借鑒。

活性炭；吸附；制藥廢水；應用進展

1 引言

隨著我國近年來制藥行業(yè)的快速發(fā)展，制藥廢水的排放量日益增加。制藥廢水的成分往往非常復雜，同時具有有機污染物濃度高、波動性大、可生化性差、毒性大等特點，是一種較難處理的工業(yè)廢水。如果沒有進行妥善的處理排入自然水體，會對環(huán)境造成非常大的危害，甚至危害人類的身體健康。鑒于其行業(yè)的特殊性，制藥廢水的處理已成為當前環(huán)境保護的一個難題。如能較好地解決制藥廢水的處理難題，對于制藥行業(yè)的健康發(fā)展以及國家醫(yī)藥安全也具有重要意義。

制藥廢水的處理通常包括物化、化學、生化處理過程以及組合工藝[1]。制藥廢水的處理往往需要先進行預處理[2]，去除難降解物質，提高廢水的可生化性，后面進行生化處理實現(xiàn)達標排放。吸附法利用多孔性固體吸附廢水中的有機污染物實現(xiàn)去除的目的，操作簡便、適用廣泛、可回收利用資源，作為制藥廢水的預處理以及后續(xù)處理日益得到應用。從環(huán)境和經(jīng)濟效益兩個角度出發(fā)，水處理技術應考慮兼顧資源回收和廢水處理達標排放兩個方面。吸附法不僅可以實現(xiàn)去除有機污染物的目的，還可回收有用物質，因此吸附法具有雙重優(yōu)點。常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。由于活性炭表面積大以及微孔結構發(fā)達，具有較好的物理吸附和化學吸附能力。中國從20世紀70年代初就開始研究活性炭處理廢水的技術，活性炭是目前水處理中普遍采用的吸附劑[3-4]。

2 活性炭吸附技術介紹

活性炭是一種經(jīng)特殊處理的炭，將有機原料在隔絕空氣的條件下加熱炭化，然后與氣體反應，表面被侵蝕，從而產生發(fā)達的微孔結構[5]?；钚蕴康奈侥芰εc活性炭的孔隙大小和結構有關，顆粒越小，孔隙擴散速度越快，活性炭的吸附能力就越強?；钚蕴坎粌H對水中溶解的有機物，如苯類化合物、酚類化合物、石油及石油產品等具有較強的吸附能力，而且對用生物法及其他方法難以去除的有機物，如色度、臭味、表面活性物質、胺類化合物以及許多人工合成的有機化合物及重金屬都有較好的去除效果[6-8]。

活性炭吸附法具有以下突出優(yōu)點：①原料來源廣：如煤、木材、果殼、椰殼、核桃殼、杏殼、棗殼等。利用廢木料、果殼等為原料等制備活性炭除了獲得吸附劑以外，還實現(xiàn)了廢物的資源化利用；②回收有用物質：如用活性炭吸附含酚廢水，可以通過堿處理，再生吸附飽和的活性炭，回收酚鈉鹽；③適用廣泛：對廢水中絕大多數(shù)有機污染物都可實現(xiàn)穩(wěn)定的處理效果，同時對于水量及有機物負荷的變動有較強的適應性能；此外，活性炭還耐酸、堿腐蝕；④操作簡便：日常只需運行觀察和設備維護，吸附飽和后進行活性炭更換、再生活化；⑤通過再生利用可節(jié)省成本：被吸附的有機物在再生過程中被去除，實現(xiàn)活性炭的再生利用，從而實現(xiàn)節(jié)省的目的。

活性炭吸附根據(jù)固體外表吸附力不同可分為物理吸附、化學吸附、交流吸附[9]。物理吸附是吸附劑和污染物經(jīng)過分子間作用力相互吸附。由于活性炭發(fā)達的微孔結構提供了大量的比表面積，因此活性炭具有較強的吸附能力?；瘜W吸附是吸附劑和污染物之間靠化學鍵的反應發(fā)生的吸附。活性炭表面含有少量功能團形式的氧和氫，如羥基、羧基、酚類、內脂類、醚類等，可以與被吸附質發(fā)生反應，從而吸附廢水中污染物?；瘜W吸附具有選擇性，由于化學吸附靠吸附劑和污染物直接的化學鍵力進行的，因此比較穩(wěn)定，不易解吸。污染物在吸附過程中伴隨著離子的電荷的交換即離子交流，也會形成交流吸附。

當活性炭吸附達到飽和后，通過脫附再生重復使用。常用的活性炭再生方法有熱再生法、溶劑再生法、生物再生法、催化濕式氧化法等[10-14]。

3 活性炭吸附在制藥廢水處理中的應用進展

由于活性炭吸附具有上述優(yōu)點，在制藥廢水處理中的應用日益增多。

姜軍清等用活性炭纖維吸附處理苯酚廢水的研究表明，活性炭纖維吸附容量大，吸附速度快，吸附飽和的活性炭纖維用10%的氫氧化鈉溶液再生，苯酚再生時回收率達69.5%[15]。唐登勇等采用活性碳纖維吸附處理對硝基苯酚廢水，結果表明廢水中的有害物質能夠得到有效去除，同時還可回收利用對硝基苯酚和氯化鈉，實現(xiàn)了對硝基苯酚的清潔生產[16]。王茂玉研究了采用活性炭催化臭氧氧化降解制藥廢水，結果表明活性炭和臭氧的復合使用對反應體系有顯著的協(xié)同催化效應，廢水COD去除率由單獨臭氧氧化的33.1%提高到72.57%，顯著提高了廢水的可生化性，有利于進一步的生化處理[17]。

崔鳳國等研究了混凝和活性炭吸附深度處理制藥廢水[18]，結果表明混凝對廢水中顆粒態(tài)和大分子有機物有良好去除效果，但無法有效去除污水中的小分子的熒光物質；活性炭吸附對SMP、腐殖酸和富里酸等熒光物質的去除率均能達到90%以上。范舉紅等人研究了混凝、活性炭吸附和H2O2氧化技術組合處理以小分子為主、難生物降解制藥廢水的二級生化出水[19]，結果表明對COD去除效果較好，投加1.0 g/L的粉末活性炭，

COD的去除率可以達到50%～60%，COD去除效果得到提高。

李國清探討了生物活性炭技術和臭氧結合使用的凈水技術[20]，臭氧在氧化水中有機物的同時被還原，為活性炭中的微生物繼續(xù)氧化小分子有機物提供充足的氧氣，具有使用周期長，效率高，出水水質好的優(yōu)點。謝小龍采用活性炭替代濾池中的石英砂[21]，利用活性炭易于長生物膜的特性降解水中的有機污染物，有機物去除的效率得到大幅度提升。楊憶新[22]的研究表明，粉末活性炭的添加能夠大幅提高生物濾池對有機物的去除，并且能夠大大減小出水中的三鹵代烷的生成量。

此外，陳郭建等研究了添加粉末活性炭的活性污泥系統(tǒng)[23]，實現(xiàn)了COD的高效、穩(wěn)定去除，以及良好的固液分離性能和污泥脫水性能。李湘凌等在鹽酸林可霉素原料藥廢水的處理中采用添加粉末活性炭馴化活性污泥[24]，結果表明添加粉末活性炭能夠始終保持較高的COD去除率。這些成果對于活性炭吸附技術在制藥廢水處理中的應用推廣，有利于更好的發(fā)揮活性炭吸附技術的優(yōu)勢，為制藥廢水的達標排放提供參考和借鑒。

4 結語和展望

制藥廢水具有成分復雜、有機污染物濃度高、波動性大、可生化性差、毒性大等特點，是一種較難處理的工業(yè)廢水。鑒于其行業(yè)特殊性，制藥廢水的處理已成為當前環(huán)境保護的一個難題。活性炭吸附是利用活性炭的固體表面對水中的一種或多種物質的吸附作用以去除污染物的目的，具有適應范圍廣、處理效果好、可回收有用物質等優(yōu)點，在廢水處理中的應用日益增多。目前關于活性炭吸附研究的一些理論還不成熟，并且活性炭再生的成本也限制了活性炭吸附技術的推廣應用，筆者認為相關研究將更多的集中于與其他廢水處理技術的協(xié)同應用，以及高效低耗的活性炭再生技術。

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林宇澄，男，安徽人，研究方向：高濃度難降解有機廢水的處理。