趙俊英，李瑩瑩

（隴東學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，慶陽甘肅 745000）

咪唑羧酸類配合物的研究

趙俊英，李瑩瑩

（隴東學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，慶陽甘肅 745000）

簡要介紹了當(dāng)前咪唑羧酸類配合物的研究進(jìn)展，從配體的特點(diǎn)、配合物的制備、以及應(yīng)用方面進(jìn)行了概述。

咪唑羧酸類配合物；研究進(jìn)展

隨著科學(xué)技術(shù)的日新月異，配合物的研究越來越引起科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。這是由于配合物不僅具有迷人的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且其在性能上（選擇性催化、生物醫(yī)藥、傳感器、吸附、光電磁等）有著巨大的應(yīng)用價(jià)值。在數(shù)不勝數(shù)的配合物中，羧酸咪唑類配合物顯得格外引人矚目。羧酸咪唑類配體不僅含有N、O等具有較強(qiáng)提供電子能力的原子，而且結(jié)構(gòu)特殊，可以和許多金屬形成結(jié)構(gòu)新穎、功能特殊的有機(jī)配合物，近年來受到越來越多的關(guān)注，具有很大的研究空間。

1 配體的特點(diǎn)

咪唑羧酸類配體中含有兩個(gè)氮原子和兩個(gè)氧原子（或四個(gè)），能與大多數(shù)的金屬發(fā)生配位反應(yīng)，氧原子與稀土的配位能力較強(qiáng)，而氮原子則與過渡金屬的配位能力較強(qiáng)；在與金屬發(fā)生配位反應(yīng)時(shí)，配位點(diǎn)可以是氮原子，也可以是氧原子，咪唑雜環(huán)具有芳香性，既顯弱堿性又顯弱酸性，且在不同酸性條件下羧基可以采取不同的去質(zhì)子形式，因此可以和眾多的金屬以不同模式、不同角度發(fā)生配位反應(yīng)，并能夠形成強(qiáng)氧鍵，形成結(jié)構(gòu)新穎、功能特殊的配合物。在配位時(shí)的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)多樣，可以形成單齒橋聯(lián)，雙齒橋聯(lián)，多齒橋聯(lián)配合物。

2 研究進(jìn)展

咪唑羧酸類配體兼具咪唑和羧酸類配體的優(yōu)點(diǎn)，具有多個(gè)配位點(diǎn)、多種配位模式和較強(qiáng)的配位能力，受到廣大科研工作者的關(guān)注。常見的咪唑羧酸類配體主要有一元咪唑羧酸和二元咪唑羧酸。其中 4-咪唑乙酸是研究較多的一元咪唑羧酸，如 M.Kondo 等人制備的［Ni（ima）2（MeOH）2］配合物［1］，是六配位的八面體構(gòu)型，并且通過分子間氫鍵形成了三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。二元配體中研究最多的是4，5-咪唑二甲酸配體。它不僅具有N、O兩種配位原子和多個(gè)配位點(diǎn)，不同酸性條件下可以形成不同的陰離子，是建構(gòu)金屬-有機(jī)配位聚合物的較佳橋配體。W G Lu等［2］用咪唑-4，5-二羧酸通過控制溫度合成了三組超分子異構(gòu)體，并對部分配合物做了熱重和氣體吸附性能的研究。Z G Gu等［3］通過改變咪唑羧酸二號位的R基合成了兩組金屬配合物，由于咪唑羧酸類配體具有豐富的配位模式，在此實(shí)驗(yàn)中合成的六個(gè)配合物中共出現(xiàn)了10種配位模式。芳香基取代的4，5-咪唑二羧酸的衍生物種類繁多，主要包括含配位點(diǎn)的取代基和不含有配位點(diǎn)的取代基。

3 應(yīng)用

采用咪唑羧酸類配體作為有機(jī)配體合成的配合物的研究非常廣泛，已經(jīng)成功合成了一系列具有新穎拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬配合物，并且在性能上表現(xiàn)出優(yōu)異的功能特性。Sushrutha等［4］合成了配合物Bi（H2IDC）（HIDC），并測試了該配合物的催化性能，發(fā)現(xiàn)在丙酮與乙二醇的縮酮反應(yīng)中使用該催化劑可以使產(chǎn)率達(dá)到67%，說明該配合物具有催化性能。此外在吸附性、磁性等方面也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。設(shè)計(jì)合成新型配合物已經(jīng)成為當(dāng)今一個(gè)極為重要的研究領(lǐng)域。咪唑羧酸類配體具有多個(gè)氮原子和氧原子，可以和大多數(shù)的金屬發(fā)生配位反應(yīng)，而且可以對配體本身進(jìn)行修飾，從而生成性能優(yōu)異，結(jié)構(gòu)新穎，功能特殊的配合物。

［1］ M Kondo，T Iwase，Y Fuwa，T Horiba et al.Flexible Hexagonal Tube Framework of a New Nickel Complex Assembled from Intermolecular Hydrogen Bonds［J］.Chemistry Letters.2005，（34）：410-411.

［2］ W G.Lu，L Jiang，and T B.Lu，Lanthanide Contraction and Temperature-Dependent Structures of Lanthanide Coordination Polymers with Imidazole-4，5-Dicarboxylate and Oxalate［J］.Crystal Growth & Design，2010，（10）：4310-4318.

［3］ Z G.Gu，Y T.Liu，X J.Hong et al，Construction of Metal-Imidazole-Based Dicarboxylate Networks with Topological Diversity：Thermal Stability，Gas Adsorption and Fluorescent Emission Properties［J］. Crystal Growth & Design，2012，（5）：2178-2186.

［4］ S R Sushrutha，S Natarajan.Bismuth Carboxylates with Brucite-and Fluorite-Related Structures：Synthesis Structure and Properties［J］. Crystal Growth & Design，2013，（4）：1743-1751.

Study on Imidazole Carboxylic Acid Complexes

Zhao Jun-ying，Li Ying-ying

The present research progress of the imidazole carboxylic acid complexes is briefl y introduced.The characteristics of the ligands，the preparation of the complexes and the applications are summarized.

imidazole carboxylic acid complexes；research progress

O641.4

B

1003-6490（2016）07-0133-01

2016-07-04

隴東學(xué)院青年創(chuàng)新基金項(xiàng)目（No.XYLK1302）；隴東學(xué)院博士科研啟動(dòng)基金資助項(xiàng)目（No.XYBY140210，No.XYBY1501）。

趙俊英（1981—），女，山東德州人，講師，主要研究方向?yàn)闊o機(jī)材料的制備。