李怡然，王亞明，蔣麗紅

(昆明理工大學(xué) 化工學(xué)院，云南 昆明 650500)

光學(xué)活性的環(huán)氧化物是一類重要的活性化合物[1-2]，其結(jié)構(gòu)中的三元環(huán)具有特殊張力，該化合物通過選擇性開環(huán)和官能團(tuán)轉(zhuǎn)化等反應(yīng)，可以合成許多有價(jià)值的光學(xué)活性材料和藥物等[3]。近年來，非官能烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)受到人們的廣泛關(guān)注。人們采取了手性碳源轉(zhuǎn)移、酶催化不對(duì)稱環(huán)氧化、非酶催化不對(duì)稱環(huán)氧化、酶促動(dòng)力學(xué)拆分、非酶促動(dòng)力學(xué)拆分、色譜分離、包容分離等多種途徑來獲得手性環(huán)氧化物。但對(duì)于手性催化劑催化非官能烯烴不對(duì)稱環(huán)氧化仍是化學(xué)界的難題。許多科學(xué)家為此付出了巨大努力，并取得了實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展。這類催化劑包括手性金屬卟啉催化劑、手性salen Mn(Ⅲ)催化劑等。作者對(duì)這些催化劑研究進(jìn)展做了初步的總結(jié)。

1 手性金屬卟啉催化劑

金屬卟啉化學(xué)一直是一個(gè)十分活躍的研究領(lǐng)域。自然界中廣泛地存在著金屬卟啉配合物。例如進(jìn)行氧傳遞作用的血紅蛋白酶、氧活化和電子傳遞的細(xì)胞色素c 和細(xì)胞色素P-450以及過氧化氫酶均是金屬鐵卟啉系列；而進(jìn)行光合作用的葉綠素是金屬鎂卟啉。各種不同金屬卟啉所具有的奇異功能受到科學(xué)家們的廣泛重視[4]。

在研究催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的過程中，人們發(fā)現(xiàn)細(xì)胞色素P-450在大為過量的適當(dāng)?shù)孜锎嬖谙?，如果提供氧原子供給劑，如過氧化氫，就能合成相應(yīng)的環(huán)氧化合物[5-6]。1979年，Groves[7]首先以金屬卟啉配合物為催化劑，以PhIO為氧源，對(duì)細(xì)胞色素P-450酶進(jìn)行了模擬，實(shí)現(xiàn)了烯烴的環(huán)氧化。此后，這一領(lǐng)域的研究非常活躍。

許正輝[8]等研究了聚乙二醇對(duì)細(xì)胞色素P-450酶、CH2Cl2-H2O兩相體系中的相轉(zhuǎn)移催化作用，并和季銨鹽類相轉(zhuǎn)移催化作用做了比較，發(fā)現(xiàn)用聚乙二醇反應(yīng)有更高的轉(zhuǎn)化率。隨后，余孝其、魏廷賢[9]等在高分子樹脂上引入聚乙二醇，來尋找性能良好、制備簡便且自身能起相轉(zhuǎn)移作用的固體高分子金屬卟啉催化劑。游勁松、余孝其[10]等采用Williamson合成法在氯甲基化聚苯乙烯樹脂中引入金屬卟啉，并以PhIO為氧源，對(duì)其催化性能進(jìn)行了初步探討。他們還通過用羥基取代四苯基卟啉錳中的醚鍵與聚苯乙烯樹脂鍵聯(lián)，合成高分子負(fù)載化錳卟啉化合物來催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)[11]。結(jié)果表明，在催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中負(fù)載化的金屬卟啉穩(wěn)定性增強(qiáng)，且易于分離和重復(fù)使用。

對(duì)于單加氧酶模型模擬方面，科學(xué)家們已取得了較大進(jìn)展。倪春林等在研究一系列單取代氨基酸、二肽四苯基卟啉及其過渡金屬配合物的合成和性質(zhì)的基礎(chǔ)上[12]，以單取代苯丙氨酸四苯基卟啉錳為催化劑[13]，與Zn-CH3COOH-O2-Im組成模擬體系來進(jìn)行烯烴環(huán)氧化反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，合成的氨基酸四苯基卟啉錳配合物更接近天然卟啉配合物，該體系參與的環(huán)已烯環(huán)氧化反應(yīng)反應(yīng)速度快、環(huán)氧化收率高。陽衛(wèi)軍[14]、王亞軍[15]、 李曉麗[16]、和祖鳳華、劉彥欽[17]等都對(duì)奎寧-卟啉錳催化劑對(duì)烯烴環(huán)氧化做了研究，并考察了取代基位置對(duì)催化效果有無影響。祖鳳華課題組合成了鄰、間、對(duì)四氯苯基卟啉錳配合物并以這3種配合物作為催化劑，以手性季銨鹽為相轉(zhuǎn)移催化劑，以手性奎寧作為軸向配體，以NaClO為氧化劑,進(jìn)行了催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)。結(jié)果表明，金屬卟啉錳中苯環(huán)上的不同取代基對(duì)烯烴環(huán)氧化速度有較大的影響，氯在鄰、間位時(shí)不對(duì)稱誘導(dǎo)作用優(yōu)于氯在對(duì)位。

盡管手性酮催化劑已得到快速發(fā)展，但是科學(xué)家們?nèi)栽诓粩嗤晟?，力求得到環(huán)保，便捷、高產(chǎn)率、高選擇性、高轉(zhuǎn)換率的烯烴環(huán)氧化反應(yīng)。

陽年發(fā)、劉躍進(jìn)[18]等嘗試按照金屬卟啉等配合物的合成方法將類卟啉雙噁唑啉化合物與鐵、錳的二價(jià)鹽反應(yīng)制備其二價(jià)金屬配合物，然后氧化為三價(jià)配合物，最后應(yīng)用于烯烴的環(huán)氧化。雖然得到的結(jié)果并不可觀，但是想法值得鼓勵(lì)。

任奇志、Rose，Eric[19]等合成了一系列新型手性聯(lián)萘化合物和具有不同手性空腔的新型剛性聯(lián)萘卟啉，研究后發(fā)現(xiàn)，擁有合適手性空腔尺寸的對(duì)苯乙烯的對(duì)映選擇性為93%，轉(zhuǎn)化率為96%，在轉(zhuǎn)化數(shù)為10 000時(shí)仍保持了對(duì)映選擇性為82%。

可見，金屬卟啉是烯烴環(huán)氧化的一種良好催化劑，但科學(xué)家們并不終止于此，他們還在尋找更好的催化劑來完成烯烴環(huán)氧化反應(yīng)。

2 Schiff堿類配合物

由于金屬卟啉化合物催化的烯烴環(huán)氧化反應(yīng)合成繁瑣、收率低而且難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，科學(xué)家們就選擇研究配位結(jié)構(gòu)上類似、容易制備、同樣具有催化烯烴環(huán)氧化功能的 Schiff 堿配合物作為環(huán)氧化催化劑，并取得了相當(dāng)?shù)倪M(jìn)展[20-21]。

結(jié)合觀光農(nóng)業(yè)經(jīng)營專業(yè)的實(shí)際案例，借助先進(jìn)的數(shù)字化資源，激發(fā)學(xué)生自主學(xué)習(xí)的積極性，打破以教師為主的課堂教學(xué)方式。實(shí)現(xiàn)“四大目標(biāo)”：一是，創(chuàng)新信息化教學(xué)環(huán)境與觀光農(nóng)業(yè)經(jīng)營專業(yè)教學(xué)深度融合的案例教學(xué)新模式；二是，提高教師業(yè)務(wù)水平和信息技術(shù)應(yīng)用水平；三是，提升學(xué)生利用網(wǎng)絡(luò)空間自主學(xué)習(xí)、交流合作的能力；四是，形成以觀光農(nóng)業(yè)經(jīng)營專業(yè)信息化教學(xué)為核心輻射其它專業(yè)的新格局。

由于酶的活性中心在結(jié)構(gòu)上都表現(xiàn)出一定的非對(duì)稱性，它是實(shí)現(xiàn)天然酶功能的一個(gè)因素，為認(rèn)識(shí)天然酶而合成的模型化合物常常由于合成中對(duì)相同的活性基團(tuán)不能有效的區(qū)分，而使得模型化合物在模擬天然酶的非對(duì)稱性這一特征方面顯得不足，所以，杜向東[22-23]等人研究了對(duì)稱和非對(duì)稱Schiff堿對(duì)催化反應(yīng)的影響。

2.1 Schiff堿金屬化合物

有些科學(xué)家研究了Schiff堿金屬化合物的催化作用。如，孫斌，李賢均[24]合成了N，N′-雙(2′-羥基苯乙酮)縮乙二胺、N，N′-雙(2′-羥基苯乙酮)縮1，2-丙二胺、N，N′-雙(2′-羥基苯乙酮)縮1，3-丙二胺和N，N′-雙(2′-羥基苯乙酮)縮鄰苯二胺4種Schiff 配體以及它們的(Ⅲ)配合物,并研究了其催化性能。有些科學(xué)家在甲基三氧化錸催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中加入雙氮Schiff堿來進(jìn)一步完善反應(yīng)。如，春浦[25]以及高宇[26]等人所做的研究。研究發(fā)現(xiàn)，這些席夫堿配體與甲基三氧化錸(MTO) 構(gòu)成的催化劑體系在甲醇溶劑中的催化性能最好，雙氮配體能顯著提高環(huán)氧化反應(yīng)的選擇性.。當(dāng)以甲醇為溶劑，環(huán)己烯為底物，在-10 ℃反應(yīng)12 h，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧化物選擇性均可達(dá)100%。Schiff堿的配位能力越強(qiáng)，越有利于提高環(huán)氧化物選擇性。

2.2 手型過渡金屬Schiff堿配合物

與此同時(shí)，研究者發(fā)現(xiàn)手性過渡金屬Schiff堿配合物的催化性能，并對(duì)之進(jìn)行研究與完善。研究發(fā)現(xiàn)，能夠用在催化反應(yīng)中的過渡金屬很多，有：錳、鈷、鎳、銠、鉬、鎢等。例如，晉春[27]等采用自由配體法將雙水楊醛縮丙二胺席夫堿鈷配合物Co(Salprn)封裝于Y型分子篩超籠中進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)Co(Salprn)有很高的催化活性。李躍東[28]等對(duì)Schiff堿鉬配合物進(jìn)行了探索，利用由固相合成法制得的雙齒、三齒固載型Schiff堿鉬金屬配合物來催化烯烴環(huán)氧化。結(jié)果表明，這類催化劑對(duì)某些烯烴有非常好的催化活性及循環(huán)使用性。

經(jīng)過科學(xué)家多次實(shí)驗(yàn)與總結(jié)發(fā)現(xiàn)，手性Schiff堿Mn配合物salen Mn(Ⅲ)的催化性能是非?？捎^的。后期，人們對(duì)salen Mn(Ⅲ)進(jìn)行了大量的探索與研究。

起初，人們研發(fā)均相Salen Mn(Ⅲ)催化劑，發(fā)現(xiàn)其活性高、選擇性好、反應(yīng)條件溫和，但是易于分解、難回收利用，易形成二聚體而失活。為解決這一問題，人們將均相催化劑負(fù)載到高分子載體或無機(jī)載體上，以制得易于回收利用的固相化催化劑。

2.2.1 載體固載salen Mn(Ⅲ)催化劑

2.2.1.1 介孔分子篩負(fù)載salen Mn(Ⅲ)催化劑

介孔分子篩MCM-41就是一種常用的載體。趙繼全[29]等用(1S,2S)-二苯基乙二胺和5-叔丁基-3-甲?；?4-羥基苯甲酸合成了新型手性salen配體及Salen-Mn(Ⅲ)配合物，該配體帶有強(qiáng)電子基羧基，通過生成酰胺鍵接枝法將其負(fù)載到仲氨基修飾的介孔分子篩MCM-41上。研究表明，多相催化劑無論是催化活性還是對(duì)映選擇性都比相應(yīng)的均相催化劑有明顯降低。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)，過高的負(fù)載量對(duì)于催化劑的催化性能和循環(huán)使用都有不利影響。何樂芹[30]等用r-氨丙基三乙氧基硅基烷修飾MCM-41，結(jié)果表明：該體系對(duì)非官能烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)有較高的催化活性和對(duì)映體選擇性，催化劑循環(huán)使用幾次仍具有可觀的催化活性和對(duì)映體選擇性。但催化劑在使用過程中會(huì)發(fā)生Mn流失和孔道堵塞，從而使得催化性能降低，使用時(shí)間過長催化劑便無法再循環(huán)使用。趙東敏[31]等用N-雙[r-(三乙氧基硅基)丙基]胺對(duì)MCM-41進(jìn)行修飾；于凱[32]等把salen-Mn(Ⅲ)固載到MCM-48上，最后得到了較好的轉(zhuǎn)化率和光學(xué)選擇性。劉雙喜[33]等采用共縮聚法合成具有不同孔徑的咪唑官能團(tuán)化MCM-41介孔材料，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)采用共縮聚法制備的催化劑即使在很低的用量下，仍能表現(xiàn)出相當(dāng)高的催化活性和對(duì)映選擇性，載體的孔徑會(huì)顯著影響非均相催化劑的催化性能。

2.2.1.2 有機(jī)聚合物-無機(jī)雜化載體負(fù)載salen Mn(Ⅲ)催化劑

由于把催化劑固載到MCM-41上效果并不理想，所以就有了有機(jī)聚合物-無機(jī)雜化載體的誕生。常見到的雜化載體有ZPS-IPPA、ZPS-PVPA、ZnPS-PVPA等。

任文山[34]以不同有機(jī)無機(jī)比例的低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯為載體，合成了系列氯甲基化的低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯，并用側(cè)鏈接枝法將手性salen-Mn(Ⅲ)配合物固載到了載體上，研究了3種固載型催化劑對(duì)烯烴的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)的催化性能。在其課題組原有研究基礎(chǔ)上[35]，合成出一類新型的、穩(wěn)定性好的有機(jī)聚合物-無機(jī)層狀晶態(tài)雜化載體材料，即，層狀晶態(tài)低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯(LCZSPP)。進(jìn)而在載體的苯環(huán)上進(jìn)行氯甲基化處理，制備了二胺和二酚修飾的晶態(tài)有機(jī)聚合物-無機(jī)雜化載體低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯(LCZSPP)軸向固載手性salen Mn(Ⅲ)催化劑，將其應(yīng)用于非官能烯烴的多相不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)。結(jié)果表明，通過二胺為鏈接基團(tuán)固載的催化劑在加入軸向助劑(NMO)的情況下，轉(zhuǎn)化率和對(duì)映選擇性都有較大提高。但是，二酚固載的催化劑在不添加軸向助劑的情況下，轉(zhuǎn)化率和對(duì)映選擇性都比添加軸向助劑有明顯提高，這與文獻(xiàn)報(bào)道結(jié)論相反。截然相反的實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明了鏈接基團(tuán)對(duì)固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑催化性能和催化機(jī)理的重要影響。

胡小艷，傅相鍇[36]等合成了新型晶態(tài)層狀有機(jī)聚合物-無機(jī)雜化載體材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸鋅，對(duì)該載體進(jìn)行氯甲基化和酚羥基化修飾后，軸向配位固載手性Salen Mn(Ⅲ)，合成了一類新型的多相催化劑。結(jié)果表明，這類固載催化劑具有與均相催化劑相當(dāng)或更高的催化活性和對(duì)映選擇性，并具有優(yōu)良的重復(fù)使用性。特別是在其體系中，當(dāng)無助催化劑N-甲基嗎啉氮氧化物(NMO)參與時(shí)，固載催化劑獲得更高的轉(zhuǎn)化率及対映選擇性。

鄒曉川[37]等研究了有機(jī)聚合物-無機(jī)雜化載體-聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氫鋯并軸向固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑來催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)，最終發(fā)現(xiàn)，在沒有昂貴軸向添加劑參與下，產(chǎn)率與對(duì)映選擇性均急劇增加，并且催化劑在循環(huán)使用5次后，催化活性沒有明顯下降。

為了進(jìn)一步提高催化劑的催化性能，通常對(duì)載體進(jìn)行修飾后再負(fù)載制備催化劑。

2.2.1.3 有取代基修飾的載體固載salen Mn(Ⅲ)催化劑

申紅勝[38]把手性Mn(salen)催化劑軸向固載在酚羥基化的ZPS-IPPA上，用其來催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)。結(jié)果表明催化劑載體與其活性中心之間的鏈段增長，這樣能完好的保持催化劑的空間構(gòu)型，獲得最好的催化效果。張慧東[39]除了利用酚羥基把手性催化劑負(fù)載在載體上，也研究了催化劑固載到無機(jī)介孔材料的納米孔道中和外表面時(shí)對(duì)催化性能的影響。

陳俊顯[40]用氯甲基修飾ZPS-IPPA中的苯環(huán)并對(duì)其接枝不同鏈長的二胺和多胺，利用其端基氮原子與均相手性Salen Mn(Ⅲ)配合物中心的Mn原子進(jìn)行軸向配位固載，從而實(shí)現(xiàn)手性均相催化劑的多相化。該催化劑的催化活性和對(duì)映選擇性與均相手性催化劑相比有過之而無不及，尤其在催化α-甲基苯乙烯的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)中，轉(zhuǎn)化率可達(dá)68%，對(duì)映選擇性高達(dá)99%。該催化劑也有良好的循環(huán)使用性能，重復(fù)使用8次后，催化性能無明顯降低。

羅云飛[41]制出了由二胺和二酚修飾的低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氫鋯(晶態(tài)有機(jī)聚合物-無機(jī)雜化載體)并在其軸向固載了手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑。鄒曉川[42]用苯氧基修飾ZPS-PVPA并軸向配位固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑。發(fā)現(xiàn)針對(duì)體系不同，催化劑的催化效果有很大不同。涂小波[43-44]等用磺甲基化的ZPS-IPPA軸向固載手性催化劑，實(shí)驗(yàn)得該催化劑比均相催化劑的對(duì)映選擇性大幅度提高。

王長煒[45]研究了烷氧基修飾的ZPS-PVPA和磺烴基修飾的ZnPS-PPP軸向固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑對(duì)環(huán)氧化反應(yīng)的催化作用。黃靜[46]也研究了幾類新型層狀晶態(tài)的ZnPS-PVPA軸向固載手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑的催化活性。

2.2.1.4 錨鏈固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化劑

除了有機(jī)-無機(jī)雜化載體外，有研究者利用化學(xué)鍵聯(lián)和溶膠-凝膠相結(jié)合的方法，制備錨鏈固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化劑對(duì)烯烴進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。如劉艷華[47]利用該法合成催化劑并對(duì)其催化效果進(jìn)行研究。何樂芹[48]也利用該法制備催化劑。研究發(fā)現(xiàn)，多相化催化劑催化活性有所降低，但延長了反應(yīng)時(shí)間后，催化順甲基苯乙烯不對(duì)稱環(huán)氧化的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%，其環(huán)氧化產(chǎn)物的ee值為60%。

2.2.1.5 其它載體固載salen Mn(Ⅲ)催化劑

此外，還有用聚苯乙烯作為載體來負(fù)載手性salen Mn(Ⅲ)制備催化劑的研究報(bào)道。如：郭鋒[49]等就利用該方法制備催化劑催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：負(fù)載后催化劑的催化活性和環(huán)氧化物的對(duì)映體過量值比負(fù)載前都有所降低，循環(huán)使用3次后出現(xiàn)明顯的失活現(xiàn)象。雖然該載體并沒有表現(xiàn)出優(yōu)異的性能，但也對(duì)繼續(xù)擴(kuò)大載體種類有不可忽略貢獻(xiàn)。

2.2.2 經(jīng)修飾的salen Mn(Ⅲ)催化劑

此外，在salen Mn(Ⅲ)的構(gòu)造上也有研究者不斷創(chuàng)新。

項(xiàng)萍[50]合成了在5,5′位上分別含羥基叔胺基和酯基叔胺基取代的新型親水性手性Salen Mn(Ⅲ)催化劑。經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，這類含有羥基叔胺基和酯基叔胺基的親水性Salen Mn(Ⅲ)催化劑具有較好的催化效果，能明顯的縮短反應(yīng)時(shí)間；離子液的加入均能使催化劑循環(huán)使用，克服了以往單相催化劑難以循環(huán)使用的缺點(diǎn)，但其手性離子液對(duì)催化反應(yīng)體系的手性誘導(dǎo)效果并不明顯，尚有待進(jìn)一步研究。項(xiàng)萍[51]還研究了含有多羥基官能團(tuán)的手性Mn(Ⅲ)配合物。這種配合物對(duì)以苯乙烯為底物的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)均具有較好的催化效果，分別得到的對(duì)應(yīng)選擇性值為32.3%～52.9%和72.8%～89.7%。研究發(fā)現(xiàn)在離子液存在的條件下，催化劑可以重復(fù)使用4次，且對(duì)應(yīng)選擇性值沒有明顯的下降。

何樂芹[52]合成了新型二水楊醛衍生物，將其與(1R，2R)-環(huán)己二胺縮合制備出手性低聚環(huán)狀salen 配體，該配體再與Mn 配位制得手性低聚環(huán)狀salen Mn(Ⅲ)配合物。結(jié)果表明，該配合物對(duì)順甲基苯乙烯的不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)具有良好的催化活性，產(chǎn)物選擇性達(dá)96%，對(duì)應(yīng)選擇性達(dá)78%。

在手性吡咯烷Salen Mn(Ⅲ)配合物作為催化劑催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)方面，張翔[53]和王東平[54]都做了深一步的研究。張翔在吡咯烷仲胺N上的活潑H中引入咪唑或季銨鹽，成功合成了手性雙功能Salen Mn(Ⅲ)配合物Mn-1～Mn-3。含有咪唑基團(tuán)的雙功能配合物Mn-1在沒有任何助催化劑條件下，也能高效地催化取代色烯發(fā)生不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)，其產(chǎn)率大于88%，對(duì)映體選擇性大于82%。含有季銨鹽的雙功能配合物Mn-2和Mn-3，具有分子內(nèi)的相轉(zhuǎn)移能力，使得環(huán)氧化反應(yīng)的速率較均相催化劑提高了一倍，而且其產(chǎn)率大于91%，對(duì)映體選擇性大于88%。王東平則合成了多個(gè)手性吡咯烷salen Mn(Ⅲ)配合物，發(fā)現(xiàn)這11個(gè)配合物都能在NaCIO/PPNO(4-苯基吡啶氮氧化物)氧化體系中催化苯乙烯、取代色烯和反式烯烴發(fā)生不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)，并獲得較可觀的產(chǎn)率，但在對(duì)應(yīng)選擇性上只有取代色烯的較高。他們還基于催化劑特性，討論了烯烴的進(jìn)攻途徑。

3 結(jié)束語

綜上所述，不同類型的催化劑都有它不可替代的特性。近幾年來，人們對(duì)利用salen Mn(Ⅲ)催化非官能烯烴環(huán)氧化做了大量的研究，有些已取得了不錯(cuò)的成果。但可以看到，沒有哪一種催化劑能催化多種烯烴并得到較高的產(chǎn)率、較好的選擇性。尋找一種環(huán)境友好型催化劑，能在提高活性和選擇性的同時(shí)適用于各種烯烴底物的環(huán)氧化仍是一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的課題。

參 考 文 獻(xiàn)：

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