馮小飛， 趙 寧， 澤桑梓， 楊 斌*

(1.西南林業(yè)大學(xué) 云南省森林災(zāi)害預(yù)警與控制重點實驗室， 云南 昆明 650224; 2.云南省林業(yè)有害生物防治檢疫局， 云南 昆明 650051)

不同產(chǎn)地黑木耳中礦質(zhì)元素含量的測定

馮小飛1， 趙 寧1， 澤桑梓2， 楊 斌1*

(1.西南林業(yè)大學(xué) 云南省森林災(zāi)害預(yù)警與控制重點實驗室， 云南 昆明 650224; 2.云南省林業(yè)有害生物防治檢疫局， 云南 昆明 650051)

為深入了解黑木耳的營養(yǎng)價值，為消費者的選擇提供理論依據(jù)，采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法測定黑龍江(東北)與云南省臨滄市、丘北縣和鳳慶縣4個產(chǎn)地黑木耳中18種礦質(zhì)元素的含量。結(jié)果表明：供試樣品中含有豐富的鈣、鎂、鉀、磷、鐵、銅、鋅、硅等人體必需礦質(zhì)元素；不同產(chǎn)地的黑木耳中同一種礦質(zhì)元素的含量不同，黑龍江黑木耳的人體所需的礦質(zhì)元素Ca、Co、Fe、P、Zn、Cr含量較高，分別達9838.82 μg/g、0.44 μg/g、701.48 μg/g、1 963.22 μg/g、32.6 μg/g和1.74 μg/g；鳳慶黑木耳的人體所需的礦質(zhì)元素Cu、K和Se含量較高，分別為14.79 μg/g、9 700.51 μg/g和8.35 μg/g；丘北黑木耳礦質(zhì)元素含量較低， Ca、Mg、P、Fe、Cu和Zn含量僅有2 317.61 μg/g、2 255.31 μg/g、1 082.45 μg/g、423.47 μg/g、3.75 μg/g 和17.95 μg/g。黑龍江和云南鳳慶黑木耳礦質(zhì)元素含量豐富，具有較高的營養(yǎng)價值和保健作用。

黑木耳； 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法； 礦質(zhì)元素； 產(chǎn)地

黑木耳〔Auriculariaauricula(L.ex Hook.)Underwrd.〕又稱木耳，為木耳科木耳屬真菌。其不僅味道鮮美、營養(yǎng)豐富，而且具有較高的藥用價值，是一種食藥兼用的優(yōu)質(zhì)食用菌[1]。黑木耳作為人類餐桌上常見的食用菌種之一，營養(yǎng)價值也日益受到人們的關(guān)注，黑木耳含有豐富的蛋白質(zhì)、維生素和礦物質(zhì)等人體所需營養(yǎng)物質(zhì)[2]。礦物質(zhì)是構(gòu)成人類機體組織和維持正常新陳代謝不可缺少的物質(zhì)，在生物整個生命史中承擔(dān)著重要角色。在現(xiàn)代營養(yǎng)學(xué)中，人們常將礦物質(zhì)的含量作為衡量食品中營養(yǎng)價值的一個重要指標，研究不同產(chǎn)地黑木耳中礦質(zhì)元素的含量，有助于消費者對不同產(chǎn)地黑木耳營養(yǎng)價值的深入了解，為日常飲食結(jié)構(gòu)的調(diào)整及產(chǎn)地的選擇提供理論依據(jù)，指導(dǎo)人們根據(jù)自身的情況對缺失營養(yǎng)物質(zhì)進行恰當(dāng)?shù)难a充[3-4]。礦質(zhì)元素含量分析的方法主要有原子吸收光譜法、原子發(fā)射光譜法和熒光光譜分析法等。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法因其靈敏度高，干擾少，檢出限低， 操作簡便而成為一種普遍適用的元素分析方法[5]。因此，試驗以黑龍江、云南省臨滄市、丘北縣和鳳慶縣4個不同產(chǎn)地黑木耳為研究對象，采用微波(HNO3-H2O2)濕法消解，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)[6]法對不同產(chǎn)地黑木耳中的Ca、K、Mg、Fe、Zn和B等18種礦質(zhì)元素進行測定， 研究不同產(chǎn)地的黑木耳中常量元素與微量元素含量的差異，為人們深入了解不同產(chǎn)地黑木耳的營養(yǎng)價值及消費選擇提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

黑龍江黑木耳(以下均采用東北黑木耳表述)和云南的丘北黑木耳、臨滄黑木耳及鳳慶木黑耳均購自超市。將樣品挑揀干凈，蒸餾水清洗3次后晾干，80℃條件下烘干。研磨后過80目篩，自封袋保存?zhèn)溆肹7-8]。

儀器：VISFA-MPX型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(美國VARIAN公司，波長范圍：175～785 nm波長連續(xù)覆蓋，完全無斷點；焦距0.4 m，中階梯光柵刻線97.4線/mm)，RF發(fā)生器頻率40.68 MHz,等離子體輸出功率700～1 700 W,等離子體冷卻氣0～22.5 L/min可調(diào)。MDS-2002A壓力自控微波消解儀(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)，U -II-207型超純水器，聚四氟乙烯微波消解罐。

儀器工作參數(shù)：入射功率1.0 kw，等離子氣流量15 L/min；輔助氣流量1.5 L/min；霧化器壓力200 kPa，泵速15 r/min，清洗時間10 s。試驗過程中所需玻璃儀器均經(jīng)10%HNO3浸泡過夜，用超純水清洗備用[5，9]。

試劑：鈣、鎂、鐵、鋅、鉀、猛、磷和硼等標準儲備溶液(國家鋼鐵材料測試中心) ，濃度均為1 000 μg/mL；濃硝酸、雙氧水為分析純。溶液所需溶劑為去離子水(超純水)。

1.2 樣品的消解

精確稱取0.500 g干燥樣品于聚四氟乙烯燒杯消解罐中，加入9 mL濃HNO3浸泡過夜，燒杯口用保鮮膜封住。次日，將浸泡過夜后的樣品置于電熱板上緩慢加熱至微沸騰，30 min后取下冷卻至室溫，然后加入1 mL的雙氧水(30%)混勻，將溶液緩慢加熱至溶液清亮，蒸發(fā)至干。稍冷，加入1 mL硝酸，緩慢加熱以溶解殘渣，冷卻后將溶液定量轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用5%的硝酸定容，同時做全程樣品空白[10-11]。

1.3 標準工作溶液的制備

為了保證標準曲線的線性良好，按照測定要求，將1 000 μg/mL的各元素標準儲備液用5%的硝酸稀釋為100 μg/mL的標準使用液，然后根據(jù)需要逐級稀釋，配制為相應(yīng)的標準工作溶液系列。18種元素都采用五點標準曲線法繪制標準曲線，相關(guān)系數(shù)都大于0.999。

1.4 各元素分析譜線的選擇及檢出限

試驗中每種元素都有多條靈敏度不同的特征譜線供選擇，綜合分析信號強度、穩(wěn)定性、干擾等因素，最終選擇了干擾小、精密度高的分析線作為儀器的工作分析譜線[12]。同時在相同條件對空白溶液重復(fù)測定11次，計算標準偏差，按照IUPAC規(guī)定，3倍標準偏差的吸光值所對應(yīng)的濃度值即為檢出限[13]。各待測元素的分析線波長及檢出限見表1。

表1 不同元素的分析譜線及檢出限 (n=11)

1.5 樣品的測定

樣品經(jīng)消化處理后，用ICP-AES對不同產(chǎn)地的木耳樣品進行測定，每個樣品平行測定3次，取平均值作為最后的礦質(zhì)元素含量.

1.6 礦質(zhì)元素的計算方法

微量元素含量=m×50/M

式中，m為機測數(shù)據(jù)(μg/mL)，M為樣品質(zhì)量(g)，50為樣品稀釋濃度(即測量前樣品定容為50 mL)。

1.7 測定方法的回收率及精密度檢測

為了檢驗試驗方法的準確性，在相同條件下進行加標回收試驗，按照1.2的試驗方法，準確稱取0.500 g樣品消解后，加入元素標準溶液，測定各元素的含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同產(chǎn)地黑木耳微量元素的含量

由表2可知，供試樣品中均含有人體所需的礦質(zhì)元素，除丘北木耳樣品中未檢測出Ce和Ti元素外，其他3個木耳樣品均檢測出18種礦質(zhì)元素。云南鳳慶、丘北和臨滄3個不同產(chǎn)地的黑木耳樣品K含量均高于其他元素，分別為9 700.51 μg/g、4 917.53 μg/g和3 658.97 μg/g；Co元素含量最低，分別為0.42 μg/g、0.21 μg/g和0.33 μg/g；東北黑木耳樣品中Ca元素含量最高，為9 838.82 μg/g，Co元素含量最低，僅0.44 μg/g。

2.2 不同產(chǎn)地間黑木耳微量元素含量的差異

不同產(chǎn)地木耳樣品礦質(zhì)元素的含量也有明顯差異，人體所需大量元素：Ca、K、Mg和P含量分別在2 317.61～9 838.82 μg/g、3 658.97～9 700.51 μg/g、2 255.31～3 313.42 μg/g和1 270.58～1 963.22 μg/g。臨滄黑木耳中Mg、Si、Sr 元素含量較高，其中Mg元素含量為3 313.42 μg/g，是丘北木耳Mg含量(2 255.31 μg/g)的1.5倍；鳳慶木耳樣品B、Cu、K、Se、Ti、Mn含量較高，其中K含量為9 700.51 μg/g，是臨滄樣品K含量(3 658.97 μg/g)的2.6倍，必需微量元素Cu和Se含量高達14.79 μg/g和8.35 μg/g；東北木耳Ca、Ce、Co、Fe 、P、Pb、Zn和Cr含量豐富，其中Ca含量為9 838.82 μg/g，是丘北樣品Ca含量(2 317.61 μg/g)的4.0倍，Co、Fe、Zn和Cr 4種必需礦質(zhì)元素含量分別達0.44 μg/g、701.48 μg/g、32.6 μg/g和1.74 μg/g；丘北木耳除Na含量較高外，其他17種元素的含量均相對較少。 測定結(jié)果顯示，東北黑木耳樣品人體必需礦質(zhì)元素含量相對較高；鳳慶黑木耳是礦質(zhì)元素含量較高的云南當(dāng)?shù)仄贩N，含有豐富的Cu、K和Se等人體所需礦質(zhì)元素。黑木耳礦質(zhì)元素的含量受生長環(huán)境、基質(zhì)種類和種植管理等因素的影響。東北森林資源豐富，晝夜溫差大，適合黑木耳子實體礦質(zhì)元素的積累；鳳慶縣氣候溫和、日照充足、雨水調(diào)勻，適合黑木耳的生長。由于生長氣候的影響，在供試樣品中，東北和鳳慶2個產(chǎn)地的黑木耳樣品礦質(zhì)元素含量較高。

表2 不同產(chǎn)地木耳礦質(zhì)元素的含量

注：ND表示沒有檢測出該元素。

Note:NDshowed that the element was not detectable.

2.2 方法回收率及精密度

試驗表明，該測定方法的回收率為96.45%～104.92%，相對標準偏差(RSD)為0.35%～1.58%(<5%)。表明該試驗方法準確度和精密度較好，試驗結(jié)果可靠。

3 結(jié)論

試驗采用ICP-AES濕法消解測定4個不同產(chǎn)地黑木耳中礦質(zhì)元素的含量，相對標準偏差為0.35%～2.52%，加標回收率為96.45%～104.92%，方法準確度較高，試驗儀器精密度較好。試驗結(jié)果表明，供試的黑木耳樣品Ca、K、Fe和Zn等多種礦質(zhì)元素含量豐富，除丘北黑木耳未檢出Ce、Ti 2種元素外，其他3個樣品中均檢測出18種礦質(zhì)元素。由于地域生長環(huán)境的差異、栽培基質(zhì)的不同、栽培管理等因素的差異影響了不同產(chǎn)地的黑木耳在生長過程中礦質(zhì)元素的積累。產(chǎn)于東北的黑木耳樣品Ca、Co、Fe 、P、Zn和Cr 人體所需礦質(zhì)元素含量較高 ，分別達9 838.82 μg/g、0.44 μg/g、701.48 μg/g、1 963.22 μg/g、32.6 μg/g和1.74 μg/g；鳳慶黑木耳樣品人體所需的礦質(zhì)元素Cu、K和Se含量較高，分別為14.79 μg/g、9 700.51 μg/g和8.35 μg/g；Mg在臨滄黑木耳樣品中含量較高，為3 313.42 μg/g；丘北黑木耳中除Na元素含量較高外，其他檢測的礦質(zhì)元素含量均相對較少。P、Ca、K、Mg、Zn、Se等是人體生長發(fā)育過程中不可或缺的礦質(zhì)元素，對維持正常的新陳代謝起著重要作用。東北和鳳慶產(chǎn)黑木耳礦質(zhì)元素含量較高，長期食用有助于補充體內(nèi)所需的礦質(zhì)元素；對于礦質(zhì)元素含量較低的丘北黑木耳，可嘗試調(diào)整基質(zhì)配方和栽培管理模式，或是引進新的黑木耳品種來提高當(dāng)?shù)胤N植的黑木耳產(chǎn)品質(zhì)量。 黑木耳是營養(yǎng)價值較高的食用菌之一，弄清不同產(chǎn)地黑木耳礦質(zhì)元素的含量，有助于深入了解其營養(yǎng)價值，為人類飲食結(jié)構(gòu)的調(diào)整及產(chǎn)地的選擇提供理論依據(jù)。

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(責(zé)任編輯： 孫小嵐)

Determination of Mineral Elements inAuriculayiaauricularfrom Different Habitats

FENG Xaofei1，ZHAOning1, ZE Sangzi2，YANGbing1*

(1.TheKeyLaboratoryofForestDisasterWarningandControlofYunnanProvince,SouthwestForestryUniversity,KunmingYunnan650024; 2.TheForestPestControlandQuarantineBureauofYunnanProvince,KunmingYunnan650051)

To deeply explore the nutritive value ofA.auricular, and provide a theoretical reference for consumers to select, inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry(ICP-AES)was employed to determine 18 mineral elements inA.auricularfrom different producing areas, including Heilongjiang(northeast), Lincang City, Qiubei County and Fengqing County of Yunnan. Results: Abundant calcium, magnesium, potassium, phosphorus, iron, copper, zinc, silicon and other essential mineral elements were detected in the samples; The same mineral element inA.auricularfrom different regions had different contents; There were higher contents of mineral elements such as Ca,Co, Fe, P, Zn and Cr inA.auricularfrom the northeast regions, the contents of mineral elements were respectively 9 838.82 μg/g, 0.44 μg/g, 701.48 μg/g, 1 963.22 μg/g, 32.6 μg/g and 1.74 μg/g. There were higher contents of mineral elements with Cu, K and Se from Fengqing County, the contents were respectively 14.79 μg/g, 9700.51 μg/g and 8.35μg/g. There were lower contents with Ca, Mg, P, Fe, Cu and Zn from Qiubei County, the contents were respectively 2 317.61 μg/g, 2 255.31 μg/g, 1 082.45 μg/g, 423.47 μg/g, 3.75 μg/g and 17.95 μg/g.A.auricularfrom northeast and Fengqing country of Yunnan regions were of higher nutritional values and health care function.

Auriculariaauricular；inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry (ICP-AES)；mineral elements; producing area

2015-10-12; 2016-04-11修回

云南省高校森林有害生物科技創(chuàng)新團隊；云南省優(yōu)勢特色重點學(xué)科生物學(xué)一級學(xué)科建設(shè)項目(50097505)

馮小飛(1986-)，男，助理實驗師，碩士，從事天然產(chǎn)物化學(xué)成分研究。E-mail:575556848@qq.com

*通訊作者:楊 斌(1979-)，男，教授，博士，從事植物營養(yǎng)與植物病蟲害研究。E-mail:yangbin48053@163.com

1001-3601(2016)04-0154-0035-04

S567.3; O657.31

A