林木雄　向　華　唐暉然　歐建志

(1. 廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院傳播工程系，廣州　510300； 2. 惠州市隨和科技有限公司，

惠州　516000；3. 廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院隨和·廣輕油墨研發(fā)中心，廣州　510300)

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稀土氨基酸配合物應(yīng)用研究綜述

林木雄1,2,3向華1,3唐暉然2,3歐建志1,3

(1. 廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院傳播工程系，廣州510300； 2. 惠州市隨和科技有限公司，

惠州516000；3. 廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院隨和·廣輕油墨研發(fā)中心，廣州510300)

摘要：近幾十年來，稀土氨基酸配合物及其應(yīng)用研究越來越受到關(guān)注。該文對國內(nèi)已報道的稀土氨基酸用途的文獻(xiàn)進(jìn)行歸納整理，進(jìn)而對目前國內(nèi)稀土氨基酸配合物在生物醫(yī)藥(抑菌)、動物飼料、微肥和熒光性能四方面的研究進(jìn)展作了概括綜述，為深入研究稀土氨基酸配合物用途提供參考。

關(guān)鍵詞：稀土；氨基酸；配合物；用途

稀土最早于1788年在瑞典被發(fā)現(xiàn)，中國、美國、加拿大和俄羅斯等是稀土資源較豐富的國家[1]。隨著稀土氨基酸配合物在熒光、微肥、飼料添加劑和醫(yī)學(xué)等方面的應(yīng)用[2]，關(guān)于稀土氨基酸配合物的研究報道日益增加[3-8]。在生物醫(yī)藥方面，稀土氨基酸配合物具有殺菌、消炎、降血糖等作用；在微肥方面，稀土屬低毒物質(zhì)，毒性與鐵相當(dāng)，合理施用稀土對人畜無害，對環(huán)境無污染，其氨基酸配合物可作為植物的生長調(diào)節(jié)劑，使作物增產(chǎn)，改善作物品質(zhì)；在動物飼料方面，稀土氨基酸配合物是一種很好的生理激活劑，它使動物食入營養(yǎng)物質(zhì)得以充分的利用和吸收，具有提高產(chǎn)量和質(zhì)量、抵制疾病的作用；稀土氨基酸配合物大多具有較強(qiáng)的熒光性能，是極具潛力的熒光材料，主要用于熒光探針領(lǐng)域。表1是迄今在筆者最大搜索范圍內(nèi)所得有關(guān)稀土氨基酸配合物應(yīng)用的綜述文章。

表1　稀土氨基酸配合物應(yīng)用的綜述文章

從表1可見，有關(guān)稀土氨基酸配合物應(yīng)用課題的最新一篇綜述文章是周愛群等7年前發(fā)表的《稀土-氨基酸配合物的研究進(jìn)展》，本文對國內(nèi)已報道的稀土氨基酸用途的文獻(xiàn)，特別是近十年的文獻(xiàn)進(jìn)行歸納整理，并對目前國內(nèi)稀土氨基酸配合物在生物醫(yī)藥(抑菌)、動物飼料、微肥和熒光材料四方面的研究進(jìn)展作了概括綜述。

1生物醫(yī)藥(抑菌)

1.1　稀土氨基酸配合物與配體抑菌作用的比較

隨著配位化學(xué)的迅速發(fā)展，稀土配合物不斷被合成，其抗菌活性不斷被報道，配合物對菌有雙向調(diào)節(jié)作用，且活性優(yōu)于單獨的配體和離子。何水樣等[9]選用稀土鹽Nd(NO3)3·6H2O、Nd(Leu)3(NO3)3·2H2O和Nd(Agr)3(NO3)·3H2O與白氨酸、精氨酸分別對5種細(xì)菌進(jìn)行了活性試驗，證明各種化合物對細(xì)菌均有抑制作用，且稀土氨基酸配合物抑菌效果強(qiáng)于氨基酸配體。此外，氨基酸席夫堿試劑1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲?；?吡唑啉酮-5縮-β-丙氨酸(HL)及其稀土配合物(ReL2NO3)對金黃葡萄球菌、枯草桿菌、大腸桿菌、白菜軟腐病菌和菜豆葷疫菌的抗菌活性有一定的促進(jìn)作用，配體和La(NO3)3對實驗菌株有一定的抗菌活性，形成配合物后抗菌作用增強(qiáng)(活性提高31%～62%)[10]。 水楊醛與酪氨酸的Schiff堿配體形成的配合物(配體及配合物的組成分別為：C16H14NO4K，[LaLCl(H2O)2]·H2O，[SmLClH2O]·H2O)比配體具有更強(qiáng)的抑菌作用[11]，稀土-亮氨酸-phen配合物和La/Dy摻雜-蘇氨酸-phen-配合物，并且配合物的抑菌作用比phen要強(qiáng)[1]，說明稀土配合物的抑菌效果強(qiáng)于配體，而稀土氨基酸配合物的抑菌作用，主要取決于稀土離子，形成配合物后抑菌作用更強(qiáng)。

由于生命體系中金屬離子所處的配位環(huán)境很復(fù)雜，僅通過稀土與氨基酸的作用已經(jīng)不足以體現(xiàn)功能，因此僅僅研究稀土氨基酸二元配合物是不夠的。劉杰鳳等[12]合成了稀土Dy3+氨基酸咪唑三元配合物，以Dy3+、咪唑及鏑氨基酸二元配合物為對照，結(jié)果表明，鏑氨基酸二元及鏑氨基酸咪唑三元配合物對大腸桿菌及金黃色葡萄球菌均有不同程度的抑制作用，咪唑參與配位后更加強(qiáng)了配合物的抗菌性能，鏑氨基酸咪唑三元配合物普遍較鏑氨基酸二元配合物的抑菌能力更強(qiáng)、更持久。

1.2　稀土氨基酸配合物與菌種的影響

稀土配合物均有一定的抑菌或殺菌作用，同種稀土不同氨基酸配合物在相同濃度下，其抑菌效應(yīng)相差不大，抑制霉菌所需濃度要高于細(xì)菌所需濃度[6]，可能是由于霉菌本身對這些化合物不太敏感的緣故。稀土氨基酸配合物的抑菌作用，主要取決于稀土離子，配合物的抗菌活性也隨配體中氨基酸殘基非配位基團(tuán)R的增大而減小,且抗菌活性的大小與配合物的穩(wěn)定性有關(guān), 配合物越穩(wěn)定其抗菌活性越強(qiáng)[13]。低濃度的稀土配合物的抑菌效用強(qiáng)于高濃度[14]，申鳳善等[15]研究稀土氨基酸配合物對高山紅景天根腐病菌和水稻紋枯病菌的抑菌作用和對辣椒幼苗生長的促進(jìn)作用，結(jié)果表明，稀土氨基酸配合物對兩種植物病原菌的抑制作用隨濃度的增加明顯增強(qiáng)，濃度為0.05 mol·L-1復(fù)合氨基酸稀土配合物對辣椒幼苗的促進(jìn)生長作用顯著大于濃度0.10 mol·L-1復(fù)合氨基酸稀土配合物，說明若想取得較好抑菌效果，應(yīng)根據(jù)不同菌種和不同的稀土氨基酸，選擇最適的濃度。

2動物飼料

2.1　作用與機(jī)理

稀土氨基酸配合物作為飼料添加劑在畜、禽、魚飼料中的應(yīng)用，效果顯著，在動物體內(nèi)無殘留，是一種安全的新型飼料添加劑[16]。它可刺激動物體內(nèi)的新陳代謝，激活體內(nèi)的生長因子，促進(jìn)酶的轉(zhuǎn)化，增強(qiáng)動物的免疫功能，提高飼料效率和加快動物生長。

Re、La對動物體內(nèi)的氨基酸含量影響較顯著，在低濃度時總體表現(xiàn)為促進(jìn)動物體內(nèi)氨基酸的形成，而在高濃度狀態(tài)下則使動物體內(nèi)氨基酸含量下降，產(chǎn)生抑制作用[17]；飼料中添加稀土氨基酸可提高動物體內(nèi)氨基酸的含量，說明稀土離子可能在動物體內(nèi)充當(dāng)氨基酸合成的催化劑。從添加稀土氨基酸螯合物后再另外添加賴氨酸(飼料)喂豬，從增質(zhì)量、飼料轉(zhuǎn)化率等指標(biāo)看，均無增效功能可知，稀土離子可能作為參與反應(yīng)的催化劑[18]。

此外，盧曉翠等試驗不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氨基酸稀土混配物飼養(yǎng)對大白鼠的影響(分為1 428 mg·kg-1組，714 mg·kg-1組，357 mg·kg-1組及陰性對照組)，結(jié)果表明,氨基酸稀土混配物1 428 mg·kg-1組的哺育存活率顯著低于陰性對照組，并產(chǎn)生孕鼠母體毒性和胚胎毒性，而在大鼠生長方面，用混配液拌飼喂養(yǎng)三個月，各組體質(zhì)量凈增值基本一致[19]；韋頌漢等試驗證明，在飼料營養(yǎng)水平相同的條件下，以“0.1%氨基酸稀土螯合物+復(fù)合維生素”能顯著地提高40 kg以下的仔豬的日增質(zhì)量和飼料轉(zhuǎn)化率，明顯降低每增質(zhì)量1 kg的飼料成本，但對40 kg以上肉豬的作用不明顯[20]。以上說明了氨基酸稀土混配物對生殖毒性和生長發(fā)育比其它生化指標(biāo)較為敏感，可能與動物在生殖發(fā)育方面，因為需要動物體內(nèi)大量的氨基酸來合成蛋白質(zhì)有關(guān)。

2.2　稀土氨基酸配合物的效果

氨基酸與稀土元素配合物作為畜禽的添加劑要比單獨使用氨基酸或稀土元素的效價高得多，可以提高氨基酸的生物學(xué)價值2～3倍和無機(jī)鹽利用率的5～10倍[21]。研究表明，稀土氨基酸配合物能改善稀土的溶解性能，促進(jìn)和加速生物對稀土元素的吸收和利用，并且降低金屬離子的毒性，促進(jìn)生物體內(nèi)物質(zhì)的運輸和循環(huán)，明顯減少對生物的毒性影響及更優(yōu)良的病害防治作用。

在養(yǎng)豬方面，以“0.1%稀土氨基酸螯合物+復(fù)合維生素代替1%預(yù)混飼料+0.04%蛋氨酸+0.06%賴氨酸”作為肉豬配合飼料的添加劑， 能顯著地提高40 kg以下的仔豬的日增質(zhì)量和飼料轉(zhuǎn)化率，明顯降低每增質(zhì)量1 kg的飼料成本[22]。在純系長白仔豬飼養(yǎng)中，日糧中分別添加(以稀土含量計)50%、15%、30%、45%的復(fù)合稀土氨基酸飼料添加劑，平均日增質(zhì)量分別比普通日糧提高16.62%(P<0.01)、20.73%(P<0.01)、6.82%(P>0.05)和6.09%(P>0.05)[23]。在改善保育期仔豬的生長性能方面，日糧中添加250 g·t-1稀土元素氨基酸配合物的仔豬采食量增加2.88%、日增質(zhì)量提高3.57%，降低了料肉比，而日糧中添加350 g·t-1稀土元素氨基酸配合物的仔豬在降低采食量11.39%的基礎(chǔ)上日增質(zhì)量提高2.90%[24]。

在養(yǎng)雞方面，稀土氨基酸配合物作蛋雞飼料添加劑，對提高生產(chǎn)性能和經(jīng)濟(jì)效益均有顯著的效果，是具有推廣價值的一種新型添加劑[25]。飼料添加20～80 mg·kg-1稀土元素，可提高肉雞增質(zhì)量和飼料轉(zhuǎn)化率，提高能量利用率(P<0.05～0.01)和粗蛋白質(zhì)利用率(P<0.05)；添加20～160 mg·kg-1稀土元素，可提高必需氨基酸利用率和總氨基酸利用率。其中，以40 mg·kg-1添加量肉雞生長效果最佳，增質(zhì)量較對照組提高8.29%、料肉比下降8.43%、能量利用率提高3.80%、粗蛋白質(zhì)利用率提高7.35%、必需氨基酸利用率提高3.37%和總氨基酸利用率提高4.27%[26]。

在養(yǎng)魚方面，飼料添加300 mg·kg-1和400 mg·kg-1稀土氨基酸配合物在網(wǎng)箱養(yǎng)鯉應(yīng)用中，實驗鯉魚比對照鯉魚增質(zhì)量率分別提高6.3%和16%[27]。飼料中添加稀土氨基酸螯合物，能促進(jìn)虹鱒魚快速生長，提高生產(chǎn)性能和經(jīng)濟(jì)效益，虹鱒魚的平均增質(zhì)量率提高了40.6%，餌料系數(shù)降到1.94，飼料中添加稀土元素氨基酸螯合物對魚營養(yǎng)成分及重金屬含量無顯著影響，稀土含量也在正常范圍之內(nèi)[28]。

3微肥

3.1　稀土氨基酸配合物對農(nóng)作物的增產(chǎn)效果

稀土元素極易與土壤中的磷酸根等離子生成難溶物質(zhì)而被土壤固定，而螯合劑能將稀土元素螯合，生成極易被植物吸收的稀土配合物[29]，復(fù)合稀土氨基酸配合物作為新一代的稀土元素肥料，用量雖少，卻有著明顯的增加產(chǎn)量、改善品質(zhì)、降低農(nóng)藥殘留、保護(hù)生態(tài)環(huán)境的作用[6, 30]。在一定條件下，作物施用稀土氨基酸配合物肥料后，能促進(jìn)生長發(fā)育，提高生理活性，增加產(chǎn)量和改善品質(zhì)等多種功能，適用于果樹、糧食、棉、麻、油、蔬菜等多種農(nóng)作物。

稀土氨基酸配合物肥有利于作物的生長，能明顯提高作物產(chǎn)量，并能改善作物品質(zhì)[31]。單一的稀土元素與稀土氨基酸配合物都能達(dá)到明顯的增產(chǎn)效果，螯合使用效果更好。稀土氨基酸配合肥可使棉花增產(chǎn)20%左右，在果樹、蔬菜上施用后，平均增產(chǎn)20%～50%，在玉米上施用后，可增產(chǎn)10%～15%，在花生、大豆上應(yīng)用后，可增產(chǎn)20%左右[32]。果樹噴施稀土氨基酸配合肥后，其百葉質(zhì)量、葉長、葉寬、單果質(zhì)量、優(yōu)果率和著色率、產(chǎn)果增產(chǎn)率分別比對照高出12.2 g 、0.07 cm、0.04 cm、21.3 g、3.3%、3.6%和11.2%[33]，說明稀土氨基酸配合肥既能促進(jìn)果實生長發(fā)育，使果實膨大速度加快，著色面增加，光合效率高，又能增強(qiáng)果樹的抗逆性，提高果樹商品果率。在合理的N、P、K大量元素肥料供給水平上，增施稀土氨基酸微肥，有利于植株干物質(zhì)的積累，能增加作物莢果數(shù)，提高百果質(zhì)量、百仁質(zhì)量和出仁率，從而提高作物的產(chǎn)量。

3.2　稀土氨基酸配合物影響作物生長發(fā)育及品質(zhì)

適宜濃度的稀土離子能促進(jìn)作物體內(nèi)營養(yǎng)成分的合成，主要表現(xiàn)在提高葉綠素含量、增強(qiáng)光合作、提高植株對營養(yǎng)元素的吸收能力、提高酶活性，促進(jìn)新陳代謝。

在小麥分蘗、拔節(jié)、孕穗等生育期間，噴施含約0.068 g·L-1的MAR(混合稀土氨基酸)3次左右，能顯著提高小麥葉片中葉綠素含量，對小麥的生長、發(fā)育有良好的促進(jìn)作用[31]，MAR系混合氨基酸稀土配合物，小麥在吸收氨基酸時，同時吸收了稀土離子，增加小麥對稀土離子的吸收能力，并使其易在小麥體內(nèi)運轉(zhuǎn)，促進(jìn)其營養(yǎng)成分的合成，從而提高了小麥種子中蛋白質(zhì)等含量，改善了品質(zhì)、增加了產(chǎn)量；茶葉中存在富含羥脯氨酸的糖蛋白(HRGP，它與植物的防御和抗病、抗逆性有關(guān))，在正常的茶樹或經(jīng)修剪造成損傷的茶樹上，噴施稀土均可誘導(dǎo)其體內(nèi)產(chǎn)生脯氨酸和使脯氨酸向羥脯氨酸轉(zhuǎn)化，說明稀土離子能促進(jìn)作物體內(nèi)其營養(yǎng)成分的合成[34]。史紅霞等研究了Eu3+與過氧化氫酶(CAT)的相互作用，當(dāng)Eu3+濃度低時，CAT的電化學(xué)活性和對H2O2還原的電催化活性提高，當(dāng) Eu3+的濃度高時，降低了CAT的電化學(xué)和生物電催化活性，說明選擇適當(dāng)濃度的 Eu3+可以提高植物根系脫氫酶活性[35]。

4熒光材料

4.1　配體對稀土離子的熒光增強(qiáng)作用

稀土氨基酸配合物通常有較好的發(fā)光特性，主要用于熒光探針領(lǐng)域，其熒光強(qiáng)度直接影響它的使用范圍。王衛(wèi)東等合成了Nd(Ⅲ)-氨基酸-phen三元配合物，證明配合物的發(fā)光效率主要取決于配體吸收和內(nèi)部弛豫過程，即配體到稀土離子的能量傳遞和稀土離子本身的發(fā)光效率，形成配合物后，相比于氨基酸和phen，配合物的熒光強(qiáng)度有所增強(qiáng)[36]。另外，孫元洪等合成了14種稀土元素與甘氨酸(Gly)、乙-丙氨酸(Ala)的混配型三元固態(tài)配合物Re(Gly)2.5(Ala)1.5(ClO4)3·H2O(RE=La～Lu，pm除外)，證明Eu、Tb三元配合物的熒光強(qiáng)度比相應(yīng)Eu或Tb水合高氯酸鹽增10倍[37]；2-乙酰基苯并咪唑在引入甘氨酸基團(tuán)生成Schiff堿以及稀土配合物后，不僅改變了其發(fā)射波長，增強(qiáng)了配體的發(fā)光效率，而且使其具有了轉(zhuǎn)換熒光發(fā)射的能力，拓寬了其應(yīng)用范圍[38]。而張瑞華等對稀土元素(Eu、Tb、Dy)與L-脯氨酸 (L-Pro)、甘氨酸(Gly)、L-丙氨酸(L-Ala)四元固態(tài)配合物的熒光光譜進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)Eu、Tb配合物的熒光強(qiáng)度均較其相應(yīng)的鹽高(Eu高出4.5倍，Tb高出9倍)；四元配合物的熒光強(qiáng)度較三元配合物有不同程度的提高；四元配合物中Tb的熒光強(qiáng)度較Eu的熒光強(qiáng)度高出近11倍[39]。

值得注意的是有些配體的熒光性能高于它所形成的配合物，章文軍等合成的L-苯丙氨酸縮鄰香蘭素Schiff堿配體及其稀土金屬(Eu、Tb)配合物，配合物與配體發(fā)射光譜相比，強(qiáng)度明顯下降，這是由配合物的能量從有機(jī)基質(zhì)向稀土離子傳遞導(dǎo)致配合物有一定程度的熒光淬滅，從而使熒光強(qiáng)度減弱[40]。

4.2　第二配體加入的影響

加入第二配體一般可以導(dǎo)致兩種效應(yīng)，即正協(xié)同效應(yīng)和負(fù)協(xié)同效應(yīng)：正協(xié)同效應(yīng)使配合物熒光增強(qiáng)，負(fù)協(xié)同效應(yīng)使配合物熒光強(qiáng)度降低。例如，加入第二配體phen形成三元配合物Tb(Sal)3phen其熒光強(qiáng)度反而比相應(yīng)的二元配合物Tb(Sal)3的熒光強(qiáng)度還低，但在相同條件下加入第二配體phen形成Eu的三元配合物，其熒光強(qiáng)度反而比相應(yīng)的二元配合物的熒光強(qiáng)度還強(qiáng)[41]。

5結(jié)語

5.1　生物醫(yī)藥

從稀土氨基酸配合物在抑菌作用的比較分析，其抑菌作用效果優(yōu)于單獨的配體和稀土離子，根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)報道單獨的配體和稀土離子均有抑菌作用，可以初步推測稀土氨基酸配合物中單獨的配體和稀土離子產(chǎn)生了協(xié)同作用。而面對生命體體內(nèi)環(huán)境的復(fù)雜化與稀土氨基酸二元配合物在生物醫(yī)藥領(lǐng)域研究逐漸飽和，國內(nèi)外科研工作者開始轉(zhuǎn)向三元或多元的稀土氨基酸配合物方面的研究。為此，尋找最佳配合物相當(dāng)于構(gòu)建最佳的離子與配體的模型，而且還要從生物體內(nèi)環(huán)境的適應(yīng)性方面考慮并通過濃度梯度的研究得出最佳的濃度范圍。

5.2　動物飼料

由上可知，飼料中添加稀土可提高動物體內(nèi)氨基酸的含量可能與動物體內(nèi)氨基酸含量有關(guān)，高濃度能使動物體內(nèi)的氨基酸含量下降，而低濃度可使動物體內(nèi)的氨基酸含量提高。之所以在飼料中添加稀土氨基酸配合物而不是稀土，是因為稀土氨基酸配合物更有利于動物的吸收轉(zhuǎn)化，至于稀土氨基酸配合物對生殖毒性和生長發(fā)育比其它生化指標(biāo)較為敏感目前還沒有找到合理的解釋，可能動物的繁殖跟生長需要合成大量的氨基酸。

稀土氨基酸配合物作為飼料添加劑在畜、禽、魚飼料中的應(yīng)用，效果顯著，應(yīng)用于豬、雞、魚等動物，其利用率極顯著地高于兩者的單獨使用，從大量相關(guān)文獻(xiàn)可知，目前稀土氨基酸配合物在飼料領(lǐng)域的應(yīng)用偏向于動物的生長質(zhì)量，比如從料肉比、能量利用率、飼料利用率等指標(biāo)來比較效果。尋找稀土氨基酸配合物應(yīng)用與不同動物的最佳濃度、高效低毒的稀土氨基酸體系，將成為未來研究的方向。

5.3　微　肥

稀土氨基酸配合物在微肥上的作用與在動物飼料的作用有些相似，通過被作物吸收的稀土離子在其體內(nèi)運轉(zhuǎn)，促進(jìn)其營養(yǎng)成分的合成，從而提高了作物中蛋白質(zhì)等含量，從而改善了品質(zhì)、增加了產(chǎn)量。根據(jù)目前文獻(xiàn)報道，稀土氨基酸配合物肥的肥效最好，更有利于作物的吸收轉(zhuǎn)化。稀土氨基酸配合物作為肥料，在低濃度下對作物蛋白質(zhì)含量有一定的促進(jìn)作用，在高濃度下為抑制作用，且不同的稀土離子對不同作物所需的適宜濃度有所不同，說明選擇不同的稀土氨基酸微肥，還要選擇對應(yīng)的作物及稀土氨基酸的適宜濃度，這將成為未來研究的方向。

5.4　熒光材料

稀土離子加入氨基酸形成配合物，可提高配體的發(fā)光效率，而且使稀土離子具有了轉(zhuǎn)換熒光發(fā)射的能力，拓寬了其應(yīng)用范圍。通過多種配體對稀土離子熒光強(qiáng)度不同程度的提高，我們有望研究合成稀土與氨基酸的三元或多元配合物，探索一種具有較好的發(fā)光特性和穩(wěn)定性的稀土氨基酸配合物作為發(fā)光材料，而尋找高吸光系數(shù)的配體，合成新的合適的稀土金屬配合物，提高和改善稀土配合物發(fā)光材料的性能，仍是我們今后努力的方向。

參考文獻(xiàn)：

[1]李曉慧. 有機(jī)小分子稀土配合物的合成及其生物活性研究[D]. 湖北師范學(xué)院, 2013.

[2]周立人. 稀土氨基酸配合物的合成和結(jié)構(gòu)研究進(jìn)展[J]. 湖北教育學(xué)院學(xué)報, 2001, 18(9):16-22.

[3]王則民. 我國稀土氨基酸固體配合物的研究進(jìn)展[J]. 稀土, 1992, 13(3):39-43.

[4]練萍, 劉海洋, 鐘榮薈,等. 稀土氨基酸配合物研究進(jìn)展 [J]. 贛南師范學(xué)院學(xué)報, 1993, 6(1):86-90.

[5]江華源, 于曉斐, 徐慶玉. 我國稀土氨基酸絡(luò)合物的制備與應(yīng)用概況[J]. 山東農(nóng)業(yè)科學(xué), 1995(2):48-49.

[6]舒火明, 劉蘭青, 周梅燕. 稀土氨基酸配合物的合成及其應(yīng)用[J]. 海南師范學(xué)院學(xué)報, 1999, 12(2):73-78.

[7]邵建華, 韓永勝, 高芝祥. 復(fù)合氨基酸稀土元素螯合物的生產(chǎn)和應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 稀土, 2001, 22(5):59-62.

[8]周愛群, 陳夢, 李志華. 稀土-氨基酸配合物的研究進(jìn)展[J]. 廣州化工, 2008, 36(1):20-23.

[9]何水樣, 宋迪生, 郭愛蓮. 稀土與氨基酸固體配合物的合成及生物活性的研究[J]. 中國稀土學(xué)報, 1995, 13(4):368-370.

[10]李錦州, 蔣禮, 安郁美. ?；吝蜻s氨基酸席夫堿的合成及與稀土配位性能和生物活性研究[J]. 中國稀土學(xué)報, 2004, 22(2):189-192.

[11]陳芳, 陸江林, 鄧真麗. 稀土水楊醛氨基酸Schiff堿配合物的合成及抑菌作用[J]. 化學(xué)世界, 2011(12):705-707.

[12]劉杰鳳, 韓寒冰, 周天. 鏑氨基酸(Tyr，Trp)咪唑配合物的合成與抗菌性能研究[J]. 湖北農(nóng)業(yè)大學(xué), 2011, 50(16):3310-3313.

[13]劉玉婷, 張潔心, 尹大偉. 氨基酸Schiff堿及其金屬配合物的性能研究進(jìn)展[J]. 氨基酸和生物資源, 2008, 30(3):51-54.

[14]胡珍珠, 陳芳. 稀土氨基酸水楊醛Schiff堿的合成及其生物活性[J]. 合成化學(xué), 2007, 15(6):773-775.

[15]申鳳善, 李熙英. 氨基酸稀土配合物對植物病原菌及辣椒幼苗生長的影響[J]. 延邊大學(xué)農(nóng)學(xué)學(xué)報, 2008, 30(3):181-184.

[16]呂學(xué)川. 稀土氨基酸配合物的合成和熱化學(xué)性質(zhì)研究[D]. 中國科學(xué)院研究生院, 2006.

[17]花日茂, 張自立, 吳新安, 等. 稀土對蚯蚓體內(nèi)氨基酸含量的影響[J]. 應(yīng)用生態(tài)學(xué)報, 2013, 14(10):1787-1789.

[18]鄒優(yōu)敬, 殷進(jìn)炎. 添加氨基酸稀土螯合物降低日糧賴氨酸水平喂豬試驗[J]. 飼料工業(yè), 1997, 18(12):43-45.

[19]盧曉翠, 王登高, 林青. 氨基酸稀土混配物九十天喂飼對大白鼠繁殖的影響[J]. 衛(wèi)生毒理學(xué)雜志, 1994, 8(1):36-38.

[20]韋頌漢, 吳林舅, 梁亮. 氨基酸稀土螯合物飼喂肉豬試驗[J]. 廣西農(nóng)業(yè)科學(xué), 1996(5):254-255.

[21]張義, 周定剛, 劉宏偉. 稀土及其螯合物在雞上的研究應(yīng)用[J]. 飼料工業(yè), 2007, 28(22):6-8.

[22]田茂春, 黃勇, 單天錫, 等. 復(fù)合氨基酸稀土添加劑飼喂育肥豬的試驗研究[J]. 試驗研究, 2000, 27(2):21-23.

[23]許甲平, 鮑宏云, 鄧志剛, 等. 稀土元素氨基酸螯合物對保育期仔豬生長性能的影響[J]. 飼料工業(yè), 2012, 33(8):60-62.

[24]鄒優(yōu)敬, 羅德海, 何乃見, 等. 氨基酸稀土螯合物復(fù)合添加劑飼喂產(chǎn)蛋雞試驗[J]. 中國飼料, 1997(15):15-17.

[25]陸克文, 楊文正. 稀土元素對肉雞能量氨基酸利用率的影響[J]. 上海農(nóng)業(yè)學(xué)報, 1996, 12(1):78-82.

[26]唐豫順, 張冰艷, 王麗華,等. 飼料中添加稀土氨基酸配合物養(yǎng)殖鯉魚虹鱒魚的應(yīng)用試驗報告[J]. 水產(chǎn)學(xué)雜志, 1997, 10(2):88-90.

[27]鮑宏云, 許甲平, 鄧志剛, 等. 稀土元素氨基酸螯合物對虹鱒魚生長性能的影響[J]. 飼料工業(yè), 2012, 33(4):61-63.

[28]黃若玲, 賀愛國, 李政芳. 生物活性稀土微肥對玉米產(chǎn)量及品質(zhì)的影響[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué), 2006(3):67-69.

[29]黎植昌, 劉熾清, 雷萬方, 等. 混合氨基酸稀土配合物的研究[J]. 稀土, 1991, 12(4):70-73 .

[30]羅連光, 黃若玲, 萬強(qiáng), 等. 氨基酸稀土螯合微肥在西部地區(qū)的應(yīng)用研究初報[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué), 2007(1):54-56.

[31]覃正芬, 覃大學(xué), 湯申成. 氨基酸螯合稀土微肥對水稻生長發(fā)育及產(chǎn)量的影響[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué), 2006(3): 61-65.

[32]張櫻棣, 李花利. 稀土氨基酸螯合肥在紅富士蘋果上的試驗初報[J]. 陜西農(nóng)業(yè)科學(xué), 2007(3):103.

[33]周蕓. 花生施用氨基酸稀土微肥效果試驗[J]. 農(nóng)業(yè)研究與應(yīng)用, 2013(3):20-22.

[34]汪東風(fēng), 檀花蓉, 趙貴文. 茶葉中HRGP分離鑒定及稀土誘導(dǎo)[J]. 茶葉科學(xué), 1998, 12(2):119-124.

[35]史紅霞, 周慧, 陸天虹. Eu3+對過氧化氫酶生物催化活性的影響[J]. 應(yīng)用化學(xué), 2009, 26(11):1310-1314.

[36]王衛(wèi)東, 胡遠(yuǎn)亮, 陸江林, 等. 釹(Ⅲ)-氨基酸-鄰菲啰啉三元配合物的合成及其抑菌活性[J]. 化學(xué)試劑, 2012, 34(8):707-712.

[37]孫元洪, 劉景心, 劉英平, 等. 稀土氨基酸混配型配合物的合成與表征[J]. 應(yīng)用化學(xué), 1996, 13(1):50-53.

[38]王黨輝. 乙?；讲⑦溥蚩s甘氨酸Schiff堿土配合物的合成及性質(zhì)研究[D]. 西北大學(xué), 2005.

[39]張瑞華, 劉景心, 孫元洪. Eu3+、Tb3+、Dy3+與L-脯氨酸、甘氨酸、L-丙酸四元固態(tài)配合物的熒光光譜研究[J]. 稀土, 2006, 26(6):83-85.

[40]章文軍, 張靜, 苑志忠. 稀土氨基酸Schiff堿配合物的合成及其熒光性能[J]. 化工進(jìn)展, 2011, 30(7):1598-1601.

[41]周忠誠. 光致發(fā)光稀土(銪、鋱)配合物的合成、熒光性能及理論研究[D]. 中南大學(xué), 2002.

Review on the Applications of the Rare Earth

Amino Acid Complexes

LIN Muxiong1,2,3, XIANG Hua1,3, TANG Huiran2,3, OU Jianzhi1,3

(1. Department of Media and Communication, Guangdong Industry Technical College, Guangzhou 510300, China;2. Huizhou Sure Technology Company Limited, Huizhou 516000, China;3. Research Center of Sure·Guangqing Ink, Guangdong Industry Technical College, Guangzhou 510300, China)

Abstract：During the past decades, the applications of the rare earth amino acid complexes have been taken more and more attention. This article summarized the domestic literature about the applications of rare earth amino acid, and then reviewed the research progress of the rare earth amino acid complexes from the aspects of biological medicine (antibacterial), animal feed, micronutrient fertilizer and fluorescent properties, providing the references for insights of the applications of these complexes.

Key words:rare earth; amino acid; complexes; applications

通訊作者：向華(1976—)，博士，副教授，材料物理與化學(xué)專業(yè)，現(xiàn)主要從事功能配合物和新型油墨的研究開發(fā)工作。E-mail: joycexiang1211@hotmail.com

作者簡介：林木雄(1992—)，大專，技術(shù)員，印刷圖文信息處理專業(yè)，現(xiàn)主要從事協(xié)助功能配合物和新型油墨的研究開發(fā)工作。E-mail: 1396639445@qq.com

基金項目：廣東省自然科學(xué)基金-自由申請項目(2014A030313692)，惠州市產(chǎn)學(xué)研結(jié)合項目(2014B050013020)，廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院創(chuàng)新強(qiáng)校項目(1A20601; 2A10505; 1A20201)

收稿日期：2015-09-07

中圖分類號：O 614.33

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

文章編號：1006-446X(2016)01-0009-08