H. Wünsche

拓納化學(xué)品公司(荷蘭)

歐盟生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)下氯菊酯的防蟲(chóng)防蛀整理

H. Wünsche

拓納化學(xué)品公司(荷蘭)

以氯菊酯為基礎(chǔ)的產(chǎn)品用于羊毛防蛀已有幾十年了。氯菊酯還廣泛用于防蟲(chóng)。概述了采用歐盟生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)(BPR)后引起的變化。

氯菊酯； 歐盟生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)； 防蟲(chóng)防蛀

1 氯菊酯

氯菊酯(CAS 52645-53-1)是人工合成的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)物質(zhì)，來(lái)源于天然殺蟲(chóng)劑除蟲(chóng)菊，圖1為其化學(xué)結(jié)構(gòu)式。氯菊酯的毒理學(xué)性質(zhì)十分適合防蟲(chóng)：它對(duì)恒溫動(dòng)物的毒性相對(duì)較低，對(duì)大鼠的LD50(口服后半數(shù)致死量)高于4 000 mg/kg，但它對(duì)于冷血?jiǎng)游?，包括昆蟲(chóng)的毒性更大。恒溫動(dòng)物(除貓外)有一種酶，吸收氯菊酯后可相對(duì)快速地將其水解，使其無(wú)害。

圖1 氯菊酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

這種酶分解不適用于昆蟲(chóng)。氯菊酯通過(guò)昆蟲(chóng)的身體表面吸收，然后擴(kuò)散至整個(gè)身體，這將導(dǎo)致神經(jīng)細(xì)胞的鈉通道不可關(guān)閉，然后神經(jīng)發(fā)出“持續(xù)發(fā)火”的信號(hào)。短暫的曝露時(shí)間后，將導(dǎo)致昆蟲(chóng)協(xié)調(diào)障礙，然后癱瘓，最后死亡。為確定所謂的“擊倒效果”，人們進(jìn)行了測(cè)試，在處理效果上可以做出聲明。

2 防蟲(chóng)處理

在醫(yī)學(xué)和生物學(xué)中，人們討論的病原攜帶者的載體是各種蜇、咬和吸血的昆蟲(chóng)，如蚊子、蜱、沙蚤、螨等(圖2)。

圖2 埃及虎蚊或黃熱蚊，“埃及伊蚊”也在歐洲逐漸增多

昆蟲(chóng)叮咬感染者后通過(guò)血液吸收病原體。在下一個(gè)“蜇傷處”這些病原體便以同樣的方式傳播給其他人(或動(dòng)物)。昆蟲(chóng)是病原體的載體，因此，預(yù)防帶菌體就不僅是防蟲(chóng)，還應(yīng)防止穿戴經(jīng)處理的紡織品的人受各種吸血蟲(chóng)侵?jǐn)_。

一個(gè)事實(shí)是：每年因昆蟲(chóng)傳播疾病致死的人員數(shù)量根據(jù)地域來(lái)源有很大的不同。這主要是由于事實(shí)上不可能從世界各地獲得可靠的數(shù)據(jù)。謹(jǐn)慎地估計(jì)，在全球范圍內(nèi)每年大約有725 000人死亡，歸因于熱帶疾病，如瘧疾、黃熱病、登革熱、西尼羅河熱等許多其他疾病。最大的問(wèn)題仍然是瘧疾。根據(jù)WHO的數(shù)據(jù)，2015年有21 400萬(wàn)人感染瘧疾，438 000人死于瘧疾。事實(shí)上，這個(gè)數(shù)字多年來(lái)一直在下降，但仍然居高不下。死亡人員中近80%都是5歲以下的兒童。

近年來(lái)，有關(guān)寨卡病毒蔓延及其疑似對(duì)未出生嬰兒影響的官方報(bào)道，增加了公眾對(duì)“蚊蟲(chóng)”問(wèn)題的認(rèn)識(shí)。全球變暖的主題和與之相關(guān)的某些昆蟲(chóng)的進(jìn)一步傳播成為討論的一個(gè)部分。就個(gè)人而言是不必都去那么遙遠(yuǎn)的熱帶地區(qū)的，而歐洲的氣候已導(dǎo)致蜱叮咬和由于它們傳播疾病(萊姆病、腦膜炎等其他疾病)的問(wèn)題逐年上升。

穿著保護(hù)人類(lèi)免受蚊蟲(chóng)叮咬的服裝是一種可能的預(yù)防措施，該措施也普遍與直接接觸皮膚的驅(qū)蟲(chóng)劑結(jié)合使用。緊密交織、厚重的織物當(dāng)然可以?xún)H憑借其自身保護(hù)而使人類(lèi)免受叮咬，但在熱帶地區(qū)炎熱和潮濕的氣候中，這顯然是不太可行的。采用經(jīng)防蟲(chóng)處理的輕薄透風(fēng)的織物來(lái)保護(hù)穿戴者，對(duì)穿戴者而言無(wú)疑更為舒適。

防蟲(chóng)處理適用于所有類(lèi)型的戶(hù)外服裝。略舉幾例：襪子、襯衫和褲子等用于打獵、散步和打高爾夫的服裝都可進(jìn)行處理；士兵和安全人員的制服也可被處理；床墊也可處理，以保護(hù)睡覺(jué)的人免受螨蟲(chóng)和臭蟲(chóng)侵害。

人類(lèi)的動(dòng)物朋友也應(yīng)受到保護(hù)，遠(yuǎn)離蚊蟲(chóng)。狗和馬的毯子也可進(jìn)行防蟲(chóng)處理(提醒：不能使用含有氯菊酯的產(chǎn)品作為貓的用品。)。

3 防蛀處理

人們發(fā)現(xiàn)衣蛾、地毯甲蟲(chóng)及這些物種的其他家庭成員將其卵產(chǎn)于動(dòng)物毛中，如羊毛上。孵化出的幼蟲(chóng)喜歡吃含角蛋白的食物。結(jié)果顯而易見(jiàn)：貴重地毯或昂貴的羊毛服裝上將出現(xiàn)咬洞。

為避免這類(lèi)情況發(fā)生，幾十年來(lái)一直使用氯菊酯來(lái)保護(hù)羊毛，其濃度大大低于防止幼蟲(chóng)吃羊毛，即防蟲(chóng)處理所用的濃度，氯菊酯不僅會(huì)從羊毛體表被吸收，還可能以其他方式被吸收。

大量的細(xì)節(jié)和相應(yīng)的防護(hù)級(jí)別在國(guó)際羊毛局的“純羊毛標(biāo)志規(guī)范CP-4”的示例中進(jìn)行了描述。

4 歐盟生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)

“生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)(BPR， EU第528/2012號(hào)法規(guī))整合了對(duì)生物殺滅劑產(chǎn)品使用和投放市場(chǎng)的規(guī)則，通過(guò)在生物殺滅劑產(chǎn)品中的活性物質(zhì)的作用，保護(hù)人類(lèi)、動(dòng)物、材料或物品免受有害生物(如害蟲(chóng)或細(xì)菌)的侵害?！边@是原有的措辭，可在歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)網(wǎng)站上找到。

該法規(guī)自2013年9月1日開(kāi)始生效，取代在這之前適用的生物殺滅劑產(chǎn)品指令。2015年9月1日起，在歐盟范圍內(nèi)，目前只有那些包含在“Article 95條款”中的活性物質(zhì)的生物殺滅劑產(chǎn)品可以使用。拓納公司作為氯菊酯的“產(chǎn)品供應(yīng)商”在名單中被列出，產(chǎn)品類(lèi)型(PT)為18。今后會(huì)有更多關(guān)于氯菊酯的具體產(chǎn)品類(lèi)型。

由活性物質(zhì)制造的生物殺滅劑必須進(jìn)行相關(guān)注冊(cè)后才可以(繼續(xù))在歐盟范圍內(nèi)合法銷(xiāo)售。

生物殺滅劑產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域。生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)將這些應(yīng)用主要分為4大類(lèi)共22種不同的產(chǎn)品類(lèi)型，產(chǎn)品類(lèi)型描述其應(yīng)用領(lǐng)域。生物殺滅劑產(chǎn)品及其活性成分必須注冊(cè)為其特定的應(yīng)用領(lǐng)域，即產(chǎn)品類(lèi)型。在一定條件下，可以申請(qǐng)整個(gè)歐洲范圍內(nèi)的注冊(cè)，或可在一個(gè)成員國(guó)進(jìn)行注冊(cè)，然后要求在其他成員國(guó)“互認(rèn)”，這意味著，如果該產(chǎn)品已在一個(gè)歐盟成員國(guó)注冊(cè)，那么其他歐盟國(guó)家必須承認(rèn)這一注冊(cè)。

不論這個(gè)產(chǎn)品是否包含生物殺滅劑，都必須根據(jù)其主要功能來(lái)注冊(cè)。這可以用有關(guān)氯菊酯的例子進(jìn)行說(shuō)明。

例1： 氯菊酯蚊帳

該氯菊酯蚊帳只有一個(gè)主要的功能：可防止蚊子。因此，這個(gè)生物殺滅劑產(chǎn)品本身必須被注冊(cè)。

例2： 褲子經(jīng)氯菊酯處理以防蜱

褲子經(jīng)氯菊酯處理以防蜱，褲子的主要功能仍然是服裝，防蟲(chóng)只是一個(gè)額外功能，要應(yīng)用含氯菊酯配方的生物殺滅劑產(chǎn)品。按照規(guī)定，這被定義為一個(gè)“處理過(guò)的物品”，就不必被注冊(cè)為一個(gè)生物殺滅劑產(chǎn)品，但它必須要有標(biāo)簽，提供生物殺滅劑的功能及使用活性物質(zhì)的信息。

當(dāng)然，大多數(shù)的紡織制造業(yè)是在歐洲以外的區(qū)域進(jìn)行的。因此，需注意注冊(cè)義務(wù)上的更多細(xì)節(jié)是如何進(jìn)行的。如果對(duì)生物殺滅劑產(chǎn)品的處理是在歐洲范圍內(nèi)進(jìn)行的，生物殺滅劑產(chǎn)品及其活性物質(zhì)必須根據(jù)產(chǎn)品類(lèi)型注冊(cè)。采用生物殺滅劑產(chǎn)品“處理過(guò)的物品”會(huì)被賦予一個(gè)標(biāo)簽。

如果一個(gè)生物殺滅劑產(chǎn)品的處理是在歐洲以外的地方進(jìn)行，它必須保證活性物質(zhì)是授權(quán)給相應(yīng)的產(chǎn)品類(lèi)型(見(jiàn)Article 95條例)。簡(jiǎn)單而言，即活性物質(zhì)和生物殺滅劑產(chǎn)品來(lái)自何處并不重要，重要的是，活性物質(zhì)要被列于條例中。出口至歐盟的商品必須給予相應(yīng)的標(biāo)簽。這就符合了生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)的要求。

5 產(chǎn)品配方注冊(cè)

以上提到的防蟲(chóng)處理屬于PT 18“殺蟲(chóng)劑、殺螨劑及控制其他節(jié)肢動(dòng)物的產(chǎn)品”。拓納公司將產(chǎn)品Bayprotect AM登記在這項(xiàng)里。這一領(lǐng)域需要高濃度的氯菊酯，這是一個(gè)約含40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))氯菊酯的產(chǎn)品配方。

防蛀是一個(gè)特例。原本這個(gè)應(yīng)用和其他一樣，拓納公司將其作為PT 9提交了活性物質(zhì)氯菊酯的文件。PT 9代表“纖維、皮革、橡膠和聚合材料保護(hù)劑”。這主要涉及保護(hù)(以免被蛀掉)羊毛纖維。

PT 9不包括蛾的驅(qū)除。2014年4月，ECHA的“生物殺滅劑產(chǎn)品委員會(huì)(BPC)”決定在防蛀領(lǐng)域只將氯菊酯歸類(lèi)于PT 18。原因是只有保護(hù)紡織品免受微生物侵害的產(chǎn)品才應(yīng)歸類(lèi)在PT 9。

個(gè)別報(bào)道稱(chēng)，有人認(rèn)為羊毛的防蛀因此不再可能。拓納公司并不贊成此觀點(diǎn)。公司已經(jīng)在PT 9項(xiàng)中提交了一個(gè)氯菊酯檔案，ECHA(經(jīng)討論和考察后)已決定繼續(xù)將羊毛防蛀作為PT 18。因此，拓納公司將登記Eulan SPA 01，一個(gè)含10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 氯菊酯的配方用于防護(hù)普通的蛾和甲蟲(chóng)。Eulan幾十年來(lái)一直是一種可有效處理羊毛和羊毛混紡織物的產(chǎn)品。

為完整起見(jiàn)，還應(yīng)提及：活性物質(zhì)氯菊酯仍作為木材保護(hù)處理使用。這屬于PT 8。

6 在美國(guó)注冊(cè)

在全球化的世界上，在美國(guó)注冊(cè)是大西洋另一側(cè)最后值得關(guān)注的問(wèn)題。在美國(guó)，生物殺滅劑產(chǎn)品是以與在歐洲類(lèi)似的方式被監(jiān)管的。這里有明顯的相似之處，但也有不同之處?！吧餁鐒┊a(chǎn)品法規(guī)”在美國(guó)被稱(chēng)為“聯(lián)邦殺蟲(chóng)劑、殺菌劑與殺鼠劑法案”(FIFRA)。正如ECHA監(jiān)管生物殺滅劑產(chǎn)品法規(guī)那樣，美國(guó)是環(huán)境保護(hù)署(EPA)進(jìn)行監(jiān)管和實(shí)施的。

在美國(guó)，注冊(cè)義務(wù)側(cè)重于“聲明”或“保持”，所謂的“聲明”，可以很容易地用一個(gè)例子來(lái)說(shuō)明。

如果一個(gè)織物用氯菊酯處理過(guò)，并且是作為“病蟲(chóng)害防護(hù)，即防止蚊蟲(chóng)叮咬和相關(guān)疾病傳播”加以出售的，則將有一個(gè)所謂的“健康聲明”，該織物即為生物殺滅劑產(chǎn)品，且根據(jù)法案規(guī)定必須注冊(cè)。另一方面，若將上面提到的防蟲(chóng)處理用在羊毛地毯上，這時(shí)的氯菊酯處理只是用來(lái)保護(hù)羊毛，那就可以說(shuō)它是一種保護(hù)劑。它不是一個(gè)“健康聲明”，所以不需要注冊(cè)。

在任何情況下，使用的活性物質(zhì)必須為相應(yīng)應(yīng)用有一個(gè)EPA注冊(cè)。在美國(guó)另一種類(lèi)型的氯菊酯是以一種不同的順?lè)幢壤褂玫摹?/p>

Bayprotect， Eulan均為注冊(cè)商標(biāo)

劉蒙穌 譯 羅 艷 校

Moth and vector proofing with permethrin under the European Biocidal Products Regulation

HeikoWünsche

TanatexChemicalsB.V.，Ede/Netherlands

Permethrin-based products have been used for many decades for the moth proofing of wool. Permethrin is also widely used in vector proofing. Below is an overview of changes due to the introduction of the European Biocidal Products Regulation (BPR).

permethrin； the European Biocidal Products Regulation(BPR)； moth and vector proofing