姜傳奇（黑龍江省大慶市糧食質量檢驗監(jiān)測站，黑龍江 大慶 163316）

飼糧中馬拉硫磷農藥殘留的測定

姜傳奇
（黑龍江省大慶市糧食質量檢驗監(jiān)測站，黑龍江 大慶 163316）

氣相色譜法；糧食；馬拉硫磷

近年來接連發(fā)生的糧食農藥殘留污染事件引發(fā)社會廣泛關注。馬拉硫磷具有極好的殺蟲效果，以及胃毒和一定的熏蒸作用，無內吸作用。馬拉硫磷殘效期短、毒性低，主要用于殺滅刺吸式口器和咀嚼式口器類的害蟲。

馬拉硫磷（malathion），又稱4049、馬拉賽昂，毒性馬拉硫磷屬低毒殺蟲劑。其熔點：2.9～3.7℃，沸點為56～159℃，相對密度為1.23。馬拉硫磷化學性質不穩(wěn)定，在pH值為5.0以下時有良好的活性；pH值為7.0以上，容易水解并失效；pH值為12以上其容易迅速分解，在使用、保存時應注意該物質的化學特性，防止保存不當引起失效。遇鋁、鐵等金屬時能促馬拉硫磷分解，對光穩(wěn)定。但對熱穩(wěn)定性較差，常溫加熱會發(fā)生異構化作用，150℃加熱24h大部分轉化為甲硫基異構體，馬拉硫磷易燃，在使用時應注意。馬拉硫磷，對蜜蜂高毒，對眼睛、皮膚有刺激性，原藥雌鼠經(jīng)口（LD50）為1752mg/kg，雄大鼠經(jīng)口半數(shù)致死量（LD50）為1634mg/kg，大鼠經(jīng)皮半數(shù)致死量（LD50）為5000mg/kg。70%優(yōu)質馬拉硫磷乳油（防蟲磷主要成分），45%馬拉硫磷乳油，25%馬拉硫磷油劑等劑型，適用于防治煙草、茶和桑樹等作物上的害蟲，防治倉庫害蟲。由于該農藥的毒性較大，因此必須進行嚴格的檢驗，筆者提供一種檢測馬拉硫磷，僅供大家參考。

1　儀器與試劑

氣相色譜儀：安捷倫，型號：7890A，提供；馬拉硫磷標準品（國家標準物質研究中心）；二氯甲烷、丙酮（優(yōu)級醇）。將馬拉硫磷標準物質配制成質量分數(shù)為0.25、0.50、1.00、2.00、5.00mg/kg的混合標準溶液。進樣后，進行氣相色譜測定。以峰面積對應濃度，以保留時間定性分別制作馬拉硫磷的標準曲線。

在選定的色譜條件下，分別進行各種操作條件的條件試驗，確定最佳操作條件。在最佳操作條件下，對馬拉硫磷進行定性與定量分析，并作回收試驗。最終確定檢測柱溫控制程序為：第一步溫度為90℃，保持30s后以35℃/min的速率升至215℃，第二步以5℃/min的平均速度升至250℃，第三步以30℃/min的平均速度升至270℃，保持15min，載氣：氮氣流速 1mL/min，氫氣流量為 80mL/min，空氣流量為100mL/min。

在電子天平上，準確稱取經(jīng)粉碎混勻的樣品25g，置于250mL燒杯中，加入乙腈50mL、約蒸餾水15mL，用勻漿機高速勻漿2min后用濾紙過濾。濾液收集于裝有100mL量筒中，劇烈震蕩1min。室溫條件下靜置30min，使乙腈和水相分層。

按優(yōu)化的條件檢測馬拉硫磷農藥的準溶液。以峰面積作為定量標準，求得農藥的質量分數(shù)在0.3～0.5mg/kg范圍內的線性回歸方程及相關系數(shù)。最小峰面積值計算得出檢出限是根據(jù)積分。相關回歸方程：Y=2.790×10-4r+0.0025，相關系數(shù)r=0.9995。其回收率范圍為87%～102%。

3　討　論

馬拉硫磷中毒癥狀為頭痛、、痙攣、昏迷、嘔吐、流涎、視力模糊、瞳孔縮小肌纖顫、肺水腫等，誤中毒時應送醫(yī)院診治，催吐給，并病人皮下注射阿托品1～2mg。馬拉硫磷上呼吸道刺激時可飲少量牛奶、蘇打；眼睛受到沾染馬拉硫磷時用溫水沖洗；皮膚沾染到馬拉硫磷發(fā)炎時可用20%蘇打水濕繃帶包扎。

氣相色譜法是俄國學者茨威特1906年首先提出的，已發(fā)展100余年的時間。其具有（1）選擇性高，可分離性能相近物質和多組分混合物。（2）該方法靈敏度高，可進行毫克級的定量分析，進樣量可在1mg以下；（3）經(jīng)實驗證實，該方法分析速度快且操作快速、簡單，1h左右時間可完成一次分析；（4）能分析氣體、液體和固體，應用范圍廣。在本實驗中只需要將樣品經(jīng)簡便的前處理后，再用氣相色譜儀進行分離檢測，能實現(xiàn)糧食中種有機磷農藥殘留的檢測分析。經(jīng)證實該方法快速、簡便、較高的靈敏度及準確度。采用本方法最低檢出量可低于國家食品中農藥最大殘留限量相關標準（GB2763-2005）中所規(guī)定的馬拉硫磷農殘限量值。該方法適合糧食、蔬菜等農產品中馬拉硫磷殘留的測定。

10.3969/J.ISSN.1671-6027.2016.08.117

姜傳奇（1983～），黑龍江省大慶市人，大學本科，助理工程師，從事糧油檢驗工作