呂警

烏魯木齊市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心，烏魯木齊830000

淺析農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證

呂警

烏魯木齊市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心，烏魯木齊830000

從農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測能力驗證工作的角度出發(fā)，淺談對農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證的應(yīng)對措施。

能力驗證；意義；實驗步驟

能力驗證是指利用實驗室間比對來確定實驗室檢測/校正能力的活動，是為確保實驗室維持較高的校準(zhǔn)和檢測水平而對其能力進(jìn)行考核、監(jiān)督和確認(rèn)的一種驗證活動。根據(jù)《農(nóng)業(yè)部產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試機(jī)構(gòu)管理辦法》和《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機(jī)構(gòu)考核方法》等有關(guān)規(guī)定，每年農(nóng)業(yè)部對農(nóng)業(yè)系統(tǒng)國家級、部級質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和無公害農(nóng)產(chǎn)品檢測機(jī)構(gòu)開展農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測能力驗證。

通過能力驗證活動，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測機(jī)構(gòu)能夠強(qiáng)化質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的組織管理，規(guī)范檢測業(yè)務(wù)工作流程，提高檢測能力水平，有效保證檢測工作的科學(xué)性、公正性和權(quán)威性，確保為正確評價農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全水平提供客觀、公正、科學(xué)、可靠的檢測數(shù)據(jù)?，F(xiàn)以2013年農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測能力驗證工作為例，將測定方法和措施描述如下。

1 實驗部分

1.1 樣品

本次能力驗證發(fā)放的樣品為已勻漿的蔬菜樣品2組，分別為A樣和B樣，由農(nóng)業(yè)部質(zhì)檢中心統(tǒng)一在蔬菜樣品中加入農(nóng)藥標(biāo)液，對每個實驗室發(fā)放了八個蔬菜樣品，兩個空白樣品CK-1/CK-2，六個平行樣品A-1、A-2、A-3/B-1、B-2、B-3，每個樣品均50g。

1.2 儀器和試劑

1.2.1 儀器

GC7890A氣相色譜儀，F(xiàn)PD、ECD檢測器，高速分散均質(zhì)機(jī)、氮吹儀、渦旋儀。

1.2.2 試劑

乙腈（色譜純）、正已烷（色譜純）、丙酮（色譜純）、氯化鈉（分析純）。

1.3 分析方法和檢測項目

1.3.1 色譜條件

FPD檢測器：色譜柱DB-1701；(14%氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷柱，30m×0.32mm×0.25um；檢測器溫度：250℃；氣化室溫度220℃；氮氣流量：10 ml/min；空氣流量：100mL/min；氫氣流量：75ml/min；柱溫：150℃（保持2min）→250℃（保持12min）。

ECD檢測器：色譜柱HP-5；（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷，30m×0.32mm×0.25um；檢測器溫度：300℃；氣化室溫度200℃；氮氣流量：1ml/min；柱溫：150℃（保持2min）→270℃（保持8min）。

1.3.2 檢測項目

甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、對硫磷、甲基對硫磷、毒死蜱、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、水胺硫磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、倍硫磷、辛硫磷、丙溴磷、樂果、甲基異柳磷、二嗪磷、滴滴涕、六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、五氯硝基苯、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、腐霉利、久效磷、磷胺、特丁硫磷、地蟲硫磷、喹硫磷、硫環(huán)磷、蠅毒磷、滅線磷、殺撲磷、稻豐散、硫丹共50種農(nóng)藥。

2 實驗步驟

2.1 篩選出和考核樣品品種一致的空白樣品

按照《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測方法》（NY/T 761-2008）和《水果和蔬菜中500種農(nóng)藥和相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》（GB/T19648-2006）的方法，篩選出和考核樣品一致的空白樣品。

2.2 有機(jī)磷農(nóng)藥多殘留的實驗步驟

2.2.1 A-1、B-1的農(nóng)藥殘留定性實驗步驟

50gCK-A、CK-B、A-1和B-1樣品中分別加入100ml乙腈，高速勻漿提取2min,過濾至12～ 15g氯化鈉的具塞量筒中，劇烈振搖1min，靜置分層30min以上，使乙腈相和水相分層。移取10.00mL上層乙腈溶液于15mL刻度離心管中，將離心管放在80℃氮吹儀上加熱，緩緩?fù)ㄈ氲獨饣蚩諝饬鳎舭l(fā)至近干。

用丙酮定容至5.0mL,在旋渦混合器上混勻，移取2.0mL經(jīng)0.2μm濾膜過濾后裝入進(jìn)樣瓶進(jìn)行測定。

2.3.2 A-2、A-3和B-2、B-3農(nóng)藥殘留定量實驗步驟

50gA-2、A-3、B-2和B-3樣品處理步驟與2.2.1相同。

分別稱取50.00g與能力驗證一致的兩種空白的果蔬樣品，往樣品中添加有機(jī)磷農(nóng)藥單標(biāo)，其添加濃度為0.06～0.09ug/mL，處理步驟與上述相同，計算回收率。

2.3 有機(jī)氯農(nóng)藥多殘留的實驗步驟

2.3.1 A-1、B-1的農(nóng)藥殘留定性實驗步驟

50gCK-A、CK-B、A-1和B-1樣品中提取、分離、濃縮步驟同2.2.1。加入2.0mL正己烷溶解，渦旋混勻，待凈化。將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0mL正己烷預(yù)淋洗，條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化溶液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮+正己烷（10+90）沖洗燒瓶后淋洗弗羅里矽柱，并重復(fù)一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5mL,用正己烷定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，裝入進(jìn)樣瓶待測。

2.3.2 A-2、A-3和B-2、B-3農(nóng)藥殘留定量實驗步驟

50gA-2、A-3、B-2和B-3樣品處理步驟同2.3.1相同。

分別稱取50.00g與能力驗證一致的兩種空白的果蔬樣品，往樣品添加有機(jī)氯農(nóng)藥單標(biāo)，其添加濃度為0.06～0.09ug/mL，處理步驟與上述相同，計算回收率。

3 討論

3.1 容量器具

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及樣品處理過程中所使用的容量器具本身的準(zhǔn)確性，會直接影響到標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液配制濃度的準(zhǔn)確性。要對能力驗證過程中使用的容量瓶、移液管、量筒、刻度離心管進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)，以確保移取和定容體積的準(zhǔn)確性。

3.2 樣品處理

氮吹時，氣體流速快慢要盡量一致，使四個樣氮吹濃縮條件一致；不要吹干，要留一滴在底部。

在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)時，如出現(xiàn)樣液鼓泡的現(xiàn)象，可調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的轉(zhuǎn)速、調(diào)節(jié)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的真空度、降低水浴鍋的溫度，防止樣品中待測組分的損失。如沸點較低的敵敵畏旋蒸時容易損失。

甲胺磷、乙酰甲胺磷等極性較強(qiáng)，甲拌磷容易損失或降解，前處理過程盡快完成。

添加回收率試驗，在盲樣A和盲樣B進(jìn)行前處理時，選與盲樣樣品基質(zhì)一致的蔬菜進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗，檢測回收率在70%～130%范圍內(nèi)，確保比對試驗結(jié)果的準(zhǔn)確性。

樣品處理完畢后，將空白樣品與平行樣品上機(jī)測試，檢測出所添加的農(nóng)藥組分，再用空白樣品基質(zhì)來定量A樣和B樣中添加農(nóng)藥的含量，以減少基質(zhì)的干擾。

在檢測甘藍(lán)類蔬菜(如甘藍(lán)、紫甘藍(lán)、西蘭花、花椰菜和苤藍(lán))中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留時,敵敵畏、甲胺磷、甲拌磷等的測定常受樣品雜質(zhì)峰干擾,這可能是因為這些蔬菜樣品中含有硫醚、硫醇和異硫氰酸酯等揮發(fā)性有機(jī)硫化物的緣故；蒜(大蒜和蒜苗)、蔥(洋蔥和大蔥)和韭菜樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留時,發(fā)現(xiàn)這些樣品雜質(zhì)干擾峰太強(qiáng),嚴(yán)重掩蓋有機(jī)磷標(biāo)樣色譜峰。

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10.3969/j.issn.1007-3574.2016.01.026

呂警（1984年—），研究生學(xué)歷，農(nóng)藝師，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督檢測工作。

2016-01-18