嚴云

摘要：將磷酸活化后的柚子皮進行炭化，研究炭化柚子皮對苯酚的吸附性能。用SHMADZU DTG-60差熱-熱重分析儀測定柚子皮完全分解的溫度為490 ℃。吸附的最佳試驗條件為pH值為6，吸附時間為150 min。靜態(tài)吸附試驗結果表明炭化柚子皮對苯酚的吸附過程滿足Langmuir和Freundlich吸附等溫方程，其相關系數r2值均高于 0.94。

關鍵詞：柚子皮；苯酚；等溫線；吸附性能；炭化

中圖分類號： X52；X712文獻標志碼：

文章編號：1002-1302（2016）08-0481-02

稿日期：2015-07-14

基金項目：四川省教育廳科研項目（編號：13ZB0172）。

苯酚是一種具有特殊氣味的無色針狀晶體，廣泛應用于殺菌、防腐、消毒以及藥物等[1]，其自身具有較強的毒性和腐蝕性等化學性質，在自然環(huán)境中難降解，苯酚廢水是我國乃至世界其他國家重點關注和控制的有害廢水，怎樣高效地降解或吸附苯酚廢水引起了國內外學者的特別關注。部分學者長期致力于尋找價格低廉、來源豐富且可再生的碳源材料制備活性炭，已報道的如蔗渣、毛竹、板栗殼、松樹鋸末、麥草、花生殼等活性炭均體現了良好的吸附性能[2-3]。我國每年都有大量的柚子皮棄于環(huán)境中，造成環(huán)境污染，燃燒柚子皮極易造成大氣污染。柚子皮具有豐富的多孔結構，呈蜂窩狀，豐富的纖維素進一步增強了其吸附性能，有利于柚子皮在做吸附劑處理廢水時不會帶有毒物質[4]。因此本研究采用柚子皮為原材料制備生物炭，利用靜態(tài)吸附原理吸附模擬廢水中的苯酚，研究其吸附效果，為柚子皮的再利用提供試驗參考。

1材料與方法

1.1主要儀器和試劑

主要試劑：硫酸、鹽酸、氫氧化鈉、碘、碘化鉀、硫代硫酸鈉、4-氨基安替比林、鐵氰化鉀、苯酚、氯化銨、活性炭，試驗過程中采用試劑都是分析純，用水是2次蒸餾水[5]。

主要儀器：SHMADZU DTG-60差熱-熱重分析儀、DSC-60差示掃描量熱儀，日本島津公司生產，升溫范圍為20～700 ℃，氣氛為靜態(tài)空氣，參比物為空鋁坩堝；RDHG-9070A電熱恒溫鼓風干燥箱，上海齊欣科學儀器有限公司生產；722N可見分光光度計，上海菁華科技儀器有限公司生產。

1.2炭化柚子皮的制備

柚子皮取自四川省西昌市安寧鎮(zhèn)，在90 ℃下烘干到恒重，用傾斜式高速萬能粉碎機將其粉碎并研磨，用100目篩過篩得其粉末，在90 ℃恒溫下用磷酸將其活化4 h后轉移至加蓋的坩堝中，放置于馬弗爐中在490 ℃下炭化40 min，取出冷卻，將炭化完全的樣品先用HCl洗滌，然后再用蒸餾水反復洗滌3～4次，于恒溫干燥箱中烘干。

1.3試驗方法

在250 mL錐形瓶中置入濃度為20 mg/L的模擬苯酚廢水，利用HCl和NaOH調節(jié)其酸堿性，投入0.1 g炭化柚子皮后置入臺式恒溫振蕩箱振蕩，恒溫25 ℃（上下波動2 ℃），在200 r/min的振蕩速率下，反應120 min后將其離心分離，取出上清液用可見分光光度計測其剩余苯酚含量，用蒸餾水作空白參照[6]。利用下列公式計算出去除率R以及吸附容量qe（mg/g）：

[JZ（]R=（C0-Ce）/C0×100%；[JZ）][JY]（1）

[JZ（]qe=（C0-Ce）V/m。[JZ）][JY]（2）

式中：C0為苯酚初始濃度（mg/L）；Ce為吸附后苯酚平衡濃度（mg/L），V為溶液體積（L），m為吸附劑質量（g）。

2結果與分析

2.1柚子皮的熱解溫度的確定

從圖1可以看出，柚子皮在加熱過程中有3個明顯的失重過程，第1個階段從室溫到160 ℃左右，TG曲線幾乎是一條直線，無明顯波動，失重的百分率為7.134%，這是因為生物質發(fā)生解聚及“玻璃化轉變”現象需要一個緩慢的過程，釋放出小分子的化合物，如H2O、CO2等物質。第2個階段在 160～496 ℃之間，是柚子皮熱解的主要階段，失重的百分率為78.281%，研究表明，這個階段柚子皮有纖維素、半纖維素的大量分解以及木質素軟化的分解，導致了大部分揮發(fā)物質的生成，所以失重比例最大。第3個階段是從496 ℃到試驗結束，發(fā)生的分解非常緩慢，是殘留物質緩慢分解的過程，產生的失重率很小

3結論

SHMADZU DTG-60差熱-熱重分析儀測定了柚子皮完全分解的溫度為490 ℃。靜態(tài)吸附試驗表明最佳吸附的條件是pH值為6，吸附時間為150 min。

Langmuir和Freundlich等溫吸附方程用來描述炭化柚子皮對苯酚的吸附，從擬合的Langmuir方程結果來看溫度值增大更易于增強炭化柚子皮對苯酚的吸附，Freundlich擬合結果說明炭化柚子皮對苯酚的吸附容易進行。

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