呂晶 洪正昉 戴爭(zhēng)博 何曉云

（浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心浙江杭州310015）

地表水中氨氮的實(shí)驗(yàn)室比對(duì)分析

呂晶 洪正昉 戴爭(zhēng)博 何曉云

（浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心浙江杭州310015）

由于國(guó)標(biāo)中沒有明確規(guī)定樣品前處理的方法，而且對(duì)水質(zhì)性狀的理解也各不相同，導(dǎo)致地表水中氨氮實(shí)驗(yàn)室比對(duì)的相對(duì)偏差經(jīng)常不符合要求。本文通過多組實(shí)際水樣中氨氮的實(shí)驗(yàn)室比對(duì)結(jié)果，深入分析實(shí)驗(yàn)室比對(duì)中存在的問題及解決辦法。

地表水；氨氮；比對(duì)分析

隨著2015年2月《水十條》的審議通過，水環(huán)境保護(hù)越來(lái)越受到重視。要求強(qiáng)化源頭控制，水陸統(tǒng)籌、河海兼顧，對(duì)江河湖海實(shí)施分流域、分區(qū)域、分階段科學(xué)治理，系統(tǒng)推進(jìn)水污染防治、水生態(tài)保護(hù)和水資源管理。這也對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)水平提出了更高的要求。

為了準(zhǔn)確上報(bào)地表水水質(zhì)狀況，浙江省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心在各轄區(qū)監(jiān)測(cè)站對(duì)地表水的檢測(cè)基礎(chǔ)上，選擇氨氮等項(xiàng)目進(jìn)行了全省范圍的實(shí)驗(yàn)室比對(duì)。第一次比對(duì)結(jié)果出現(xiàn)了較大偏差，經(jīng)過認(rèn)真查找原因，又進(jìn)行了多次比對(duì)?，F(xiàn)就實(shí)驗(yàn)室比對(duì)中存在的問題進(jìn)行分析，闡明地表水中氨氮的實(shí)驗(yàn)室比對(duì)結(jié)果不符合要求的主要原因，以及措施對(duì)策。

1 實(shí)驗(yàn)部分

省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心于2016年7月對(duì)全省近10個(gè)斷面進(jìn)行了省、市、縣同步比對(duì)監(jiān)測(cè)。

1.1 樣品采集

根據(jù)地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范（HJ/T91-2002）進(jìn)行樣品的采集，因?yàn)樗畼雍茈y辨別是否含沉降性固體（如泥沙等），對(duì)于所有水樣都按規(guī)范靜置30min，取上清液分裝，并在現(xiàn)場(chǎng)加入固定劑保存。

1.2 樣品分析方法

氨氮分析采用水質(zhì)氨氮測(cè)定納氏試劑分光光度法（HJ535-2009）。

1.3 分析結(jié)果

對(duì)于本次氨氮檢測(cè)，全省的檢測(cè)方法統(tǒng)一采用納氏試劑分光光度法，但前處理沒有明確規(guī)定。省中心均采用定性濾紙清洗后進(jìn)行過濾、測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果減濾紙空白，但各地的前處理各不相同。結(jié)果及前處理方法詳見表1。

表1 氨氮檢測(cè)結(jié)果及前處理方法

本次氨氮省中心統(tǒng)一采樣后水樣靜置半小時(shí)，并進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)固定，而且分析方示也統(tǒng)一了。所以存在誤差的原因主要是前處理不同，我中心采用定性濾紙過濾后測(cè)定，并且減去濾紙空白，所以結(jié)果相對(duì)直接測(cè)定的會(huì)偏低很多（嵊州站、舟山、龍泉）；比絮凝沉淀后取上清液做的略高一些（麗水站、衢州站）；和絮凝沉淀后過濾的結(jié)果比較接近（杭州站、余姚站），和絮凝沉淀后離心的結(jié)果也較接近（溫州市站、永嘉市站）。

為了驗(yàn)證上述結(jié)論，省中心又采集了紹興地區(qū)三個(gè)斷面的地表水進(jìn)行了小范圍的結(jié)果驗(yàn)證。水樣采集后靜置30min后取上清液分裝后加固定劑。水樣到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后用定性濾紙過濾后按照國(guó)標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，并減濾紙空白。本次檢測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差均符合要求，詳見表2。

表2 前處理統(tǒng)一后氨氮檢測(cè)結(jié)果

2 存在的問題及解決辦法

實(shí)驗(yàn)表明，采樣過程是否及時(shí)固定，以及分析前處理方法對(duì)檢測(cè)結(jié)果影響較大，為了確保地表水聯(lián)合監(jiān)測(cè)結(jié)果的可比性，我們認(rèn)為必須對(duì)國(guó)標(biāo)的分析方法作更明確的規(guī)定：

采樣：現(xiàn)場(chǎng)采樣所有記錄必須信息充分、及時(shí)；采樣器皿需符合要求，并按規(guī)定進(jìn)行清洗；現(xiàn)場(chǎng)水樣采集后需要靜置30min，取上清液，分裝后按規(guī)定加入相應(yīng)的固定劑；現(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)需關(guān)注周邊企業(yè)排污情況，有異常時(shí)需要在采樣記錄中注明；夏天運(yùn)輸過程也應(yīng)按規(guī)定采用冷藏箱保存。

實(shí)驗(yàn)室分析：實(shí)驗(yàn)室拿到樣品后要求搖勻再進(jìn)行分析（因?yàn)楝F(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)已經(jīng)靜置30min了）；氨氮統(tǒng)一采用絮凝沉淀，取上清液，用中速定性濾紙（先用蒸餾水清洗）過濾后測(cè)定，并且要求減濾紙空白；分析的原始記錄必須信息充分、及時(shí)記錄。

3 結(jié)語(yǔ)

從以上分析結(jié)果來(lái)看國(guó)標(biāo)的分析方法是針對(duì)全國(guó)各類地表水的，選擇方法中規(guī)定的任何一種前處理都是符合要求的，很難規(guī)定哪個(gè)前處理方法是正確的。但氨氮檢測(cè)是條件試驗(yàn)，條件變了結(jié)果會(huì)不一致。為了使地表水比對(duì)結(jié)果更具有可比性、可靠性，必須在采樣、前處理等細(xì)節(jié)上作明確的規(guī)定。在無(wú)法做到對(duì)全國(guó)的水樣前處理都統(tǒng)一規(guī)定時(shí)，可以規(guī)定對(duì)每條河流，或每個(gè)區(qū)域河流的前處理方法。

[1]國(guó)家環(huán)保總局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社[M].2002.

[2]HJ535-2009水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法[S].

呂晶（1985—），女，浙江桐廬人，本科，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)與質(zhì)量管理工作。