李洪國, 鄒君峰, 胡 瑋

（中國石油撫順石化分公司，遼寧 撫順 113009）

Fenton試劑法處理乳聚丁苯橡膠廢水的工業(yè)應(yīng)用實踐

李洪國, 鄒君峰, 胡 瑋

（中國石油撫順石化分公司，遼寧 撫順 113009）

石油化學(xué)工業(yè)的乳聚丁苯橡膠廢水是非常難處理的特種廢水之一，具有高COD、高磷、難生化且廢水產(chǎn)量大等特點，無法通過常規(guī)的簡單預(yù)處理及兩級生化法實現(xiàn)達標排放，更無法實現(xiàn)資源化回收利用。某大型石油化工企業(yè)試運行以來外排污水COD、總磷指標偏高，主要影響因素為橡膠廢水。經(jīng)過小試及中試試驗，選定用“Fenton試劑催化氧化+混凝沉淀組合”的預(yù)處理工藝開始改造和優(yōu)化。實踐證明，預(yù)處理后的橡膠污水COD、總磷指標均大幅降低，B/C值顯著升高，再經(jīng)原有污水廠處理工藝處理后，實現(xiàn)了COD、總磷達標排放。

Fenton試劑法；混凝沉淀；丁苯橡膠；廢水；除磷

隨著國民經(jīng)濟快速發(fā)展，橡膠在汽車、鞋靴、玩具等工業(yè)制造領(lǐng)域應(yīng)用日趨廣泛，催生了石油化工橡膠行業(yè)的蓬勃發(fā)展。同時，由于橡膠行業(yè)污水具有高COD、高磷、難生化且廢水產(chǎn)量大等特點，對廠區(qū)污水廠而言，比例高、沖擊強，導(dǎo)致廢水處理非常困難。而橡膠污水直接物化法處理達標排放成本太高，因此橡膠污水生物法處理之前的預(yù)處理技術(shù)是目前研究的難點和熱點。目前采取的措施主要有兩種，一是將橡膠廢水經(jīng)過簡單預(yù)處理后通過管道輸往企業(yè)或城市大型污水廠，使其以 5%左右低比例摻混入大型污水廠處理，從而比較容易的得以凈化，但是可溶性低聚物影響后續(xù)深度處理回用單元，特別是容易造成超濾膜阻塞[1]；二是只能在廠區(qū)內(nèi)處理時，應(yīng)用較多的是在排到廠區(qū)污水處理場進行“生化處理+深度處理”之前，先采取斷鏈降COD、除磷技術(shù)進行預(yù)處理，同時提高廢水可生化性。Fenton試劑催化氧化+混凝沉淀組合技術(shù)即是目前工業(yè)應(yīng)用效果較好的該類技術(shù)。

根據(jù)《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標準》（GB31571-2015）和《遼寧省污水綜合排放標準》（DB21 1627-2008），外排污水規(guī)定一般地區(qū)COD≤60 mg/L, TP≤1 mg/L，生態(tài)脆弱等特殊地區(qū)COD≤50 mg/L, TP≤0.5 mg/L。某大型石油化工企業(yè)試運行以來外排污水指標偏高，主要影響因素為占處理污水總量及污染物總量過半的橡膠污水。經(jīng)過小試、中試多次試驗，2014年最終選定用蘭化研究院的以Fenton試劑法為基礎(chǔ)開發(fā)的催化氧化加混凝沉淀技術(shù)開始對丁苯污水進行預(yù)處理改造和優(yōu)化。經(jīng)過采用“Fenton試劑催化氧化+混凝沉淀組合”的預(yù)處理工藝，處理后的橡膠污水混入廠區(qū)其他裝置排水，經(jīng)原有污水廠處理后，實現(xiàn)了COD、總磷達標排放。

1 乳聚丁苯橡膠廢水水質(zhì)

1.1 廢水概況

乳聚丁苯橡膠生產(chǎn)過程廢水主要來源于苯乙烯沉降槽、乳清槽、凝聚系統(tǒng)、聚合釜、凝聚釜等排污水，裝置外排廢水呈酸性（pH值一般在2～6之間，需要加堿中和處理），廢水中含有大量環(huán)狀有機物和低聚物，主要污染物為磷酸鹽、苯乙烯、乳化劑、甲苯、乙苯、苯甲醛、丁二烯、凝膠、凝聚劑——三烷基氯化銨、二腈二胺甲醛縮合物等[2]。

所排廢水特點主要有四點，①COD較高。由于所用助劑較多，加上反應(yīng)中間單體、低聚等產(chǎn)物，成分相當(dāng)復(fù)雜。②可生化性差。BOD5/COD(即 B/C)值在0.22左右，遠小于0.3，生物可降解性差，在厭氧條件下也不易斷鏈，難以生化處理，是當(dāng)前石化行業(yè)難處理的生產(chǎn)廢水之一，且有的有機助劑不僅難生物降解而且還有生物毒性，由此橡膠廢水不能單獨直接進行生化處理。③苯乙烯含量較高。④溶解性有機物含量高[3]。乳聚丁苯橡膠廢水中，一般情況下，除懸浮態(tài)外，膠體和溶解態(tài)的有機污染物占總污染物60%以上，這部分污染物必須采取一、二級處理工藝。

1.2 乳聚丁苯橡膠廢水水質(zhì)

乳聚丁苯橡膠廢水85%產(chǎn)生于凝聚工序，含有未回收完全的苯乙烯以及生產(chǎn)過程中添加的各種促進劑、防老劑、阻聚劑、皂等有毒有害和難生化降解物質(zhì)，這些物質(zhì)具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性，很難被常規(guī)的氧化劑所氧化，而且廢水磷含量較高，波動較大，平均值在110 mg/L，最高可達180 mg/L，主要污染物指標見表1。

表1 乳聚丁苯橡膠廢水排放指標Table 1 SBR wastewater emission indicators

2 廢水預(yù)處理單元工藝原理及流程

本工藝采用Fenton試劑法，雙氧水為氧化劑、硫酸亞鐵為催化劑。催化氧化反應(yīng)器采用平推流式，經(jīng)過反應(yīng)器的液體物料以與進入時相同的順序排出。物料的排列順序在器內(nèi)保持不變，其停留時間等于理論停留時間。液流形式長條形池中的液流相近似，減少或消除了縱向的分散作用。

利用Fenton 試劑中生成的·OH 對其進行氧化，可降低COD 含量。但是由于Fenton 反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量磷酸鐵絮體，經(jīng)過氧化處理的丁苯橡膠廢水的懸浮物濃度大幅度提高，因此用Fenton試劑處理廢水后需要進行混凝沉降，在去除廢水懸浮物的同時進一步降低COD、磷含量，COD達到設(shè)計預(yù)處理要求(COD≤500 mg/L)，磷含量達到小于10 mg/L?；炷恋懋a(chǎn)生的污泥經(jīng)疊螺脫水機脫水，泥餅外運。

2.1 Fenton試劑催化氧化原理

Fenton試劑法是典型的催化氧化技術(shù)，它是H2O2和 Fe2+的混合物，具有酶反應(yīng)效應(yīng)和羥基自由基，它們都會與廢水中有機物發(fā)生氧化反應(yīng)而被去除，達到石油化工廠最終污水出水水質(zhì)要求。反應(yīng)機理是一種均相催化濕式氧化法。不需要高溫高壓，就可將諸如苯酚、氯酚、氯苯、硝基酚等有毒有害物質(zhì)氧化[4]。具有反應(yīng)迅速、反應(yīng)條件溫和、無二次污染且適合處理難生物降解有機物等優(yōu)點，該技術(shù)較一般化學(xué)氧化法具有高效、快速、徹底等特點。在工業(yè)廢水處理中日益受到廣泛重視[4-6]。

氧化反應(yīng)是自由基起作用。在催化劑的作用下，誘發(fā)產(chǎn)生氧化能力極強的·OH自由基，其標準氧化還原電位為2.80 V，僅次于氟的3.06 V?！H幾乎無選擇地與廢水中的任何有機污染物反應(yīng)，能作為引發(fā)劑誘發(fā)后面的鏈式反應(yīng)，可將長鏈難降解難生化有機物斷鏈為可生化短鏈低分子有機物，最后能將有機物氧化為二氧化碳、水或礦物鹽?！H降解有機物的歷程如下：

① R＋·OH→ROH

② ROH＋·OH→RCHO

③ RCHO＋·OH→RCOOH

④RCOOH＋·OH→CO2＋H2O

Fe2+與 H2O2間反應(yīng)速度很快，生成氧化能力很強的·OH自由基，·OH與有機物反應(yīng)，使C-C鍵或C-H鍵發(fā)生裂變，氧化劑足量的情況下最終氧化為CO2和H2O，從而使廢水的COD大大降低，同時Fe2+作為催化劑，可被 O2氧化成 Fe3+，在近中性條件下，生成Fe(OH)3膠體，F(xiàn)e(OH)3膠體具有絮凝、吸附功能，亦可去除水中部分有機物。

另外，在·OH自由基強氧化作用下，水中所有的磷最后都以磷酸根形式存在，與水中過量硫酸亞鐵反應(yīng)生產(chǎn)硫酸鐵，接著氧化為難溶于水的磷酸鐵沉淀進入污泥。生產(chǎn)過程觀察水質(zhì)顏色，從乳白逐漸變成鐵紅色，并形成大量絮體，實現(xiàn)了一級除磷。

2.2 混凝沉降單元原理

混凝包括凝聚和絮凝過程，混凝機理有雙電層壓縮、電中和、吸附架橋及網(wǎng)捕機理[7]。凝聚過程主要是通過加入的絮凝劑與水中膠體顆粒迅速發(fā)生電中和/雙電層壓縮而凝聚脫穩(wěn)，脫穩(wěn)顆粒再相互聚結(jié)而形成初級微絮凝體。絮凝過程則是促使微絮凝體繼續(xù)增長形成粗大而密實的沉淀絮體。實際上，凝聚與絮凝兩個階段間隔是瞬間的，幾乎同時發(fā)生。

沉淀是利用水中懸浮物顆粒與水的密度差，在重力作用下進行分離的基本方法。密度大于水的顆粒將下沉，小于水的則上浮。本工藝中采用斜管沉淀池[7,8]。

水中可溶性低濃度磷酸鹽再次與絮凝劑聚合氯化鋁發(fā)生“化學(xué)反應(yīng)+混凝沉淀”雙重作用。首先，生成溶解度更低難容于水的磷酸鋁；然后，再在混凝作用下，生成更大絮凝體，經(jīng)過斜管沉淀池進行泥水分離，實現(xiàn)二級除磷。

2.3 工藝流程

混合后pH值在3～7之間的橡膠污水，經(jīng)過管線送到預(yù)處理的調(diào)節(jié)罐內(nèi)，在調(diào)節(jié)罐內(nèi)調(diào)溫（≤45 ℃時蒸汽加熱）、調(diào)量及均質(zhì)，然后由提升泵提升后，與輔助原料雙氧水和硫酸亞鐵在混合器中混合，混合后經(jīng)溢流槽流入催化氧化反應(yīng)器進行反應(yīng)，催化氧化反應(yīng)器溫度控制在45～60 ℃，催化氧化反應(yīng)器底部通入壓縮空氣作為攪拌（間歇）。催化氧化反應(yīng)器采用平推流形式，反應(yīng)器共分4個室，污水從反應(yīng)器上部進入，以推流形式通過反應(yīng)器，從反應(yīng)器上部溢流出水，污水在反應(yīng)器內(nèi)的停留時間為2 h。經(jīng)過充分反應(yīng)后的反應(yīng)器出水通過溢流進入pH中和池，在pH中和池內(nèi)加堿液中和至6～9，利用pH在線監(jiān)測調(diào)節(jié)加入堿液量，調(diào)節(jié)pH值后的中和池出水通過溢流進入凝聚攪拌池，在凝聚攪拌池中加入聚合氯化鋁絮凝劑，進一步提高凝聚效果，凝聚攪拌池出水通過重力流由中部進入斜管沉降池沉降，泥水混合物經(jīng)過斜管沉降后，上層清液溢流出預(yù)處理裝置，進入污水廠處理系統(tǒng)處理。

斜管沉淀池底部產(chǎn)生的污泥通過污泥泵送到污泥儲罐中，在污泥罐中進一步穩(wěn)定和濃縮，之后污泥渣漿泵送至疊螺脫水機脫水，經(jīng)過疊螺脫水后的泥餅進入儲泥斗，由污泥車外運處理。疊螺脫水機脫出的污水，返回凝聚攪拌池循環(huán)處理。工藝流程圖見圖1。

圖1 橡膠廢水單元工藝流程圖Fig.1 The process flow of SBR waste water

3 裝置運行結(jié)果分析

3.1 操作條件

Fenton催化氧化反應(yīng)在酸性條件下進行，PH值在2～4范圍內(nèi)最好。橡膠廢水的85%來自凝聚工序，pH值在2～6之間，經(jīng)與內(nèi)部其他單元廢水混合后pH值在3～7之間，一般pH值都在5以下，不需增設(shè)調(diào)節(jié)廢水排放 pH值設(shè)施，經(jīng)過調(diào)節(jié)罐調(diào)溫均質(zhì)后就直接進入Fenton催化氧化反應(yīng)單元。

日常生產(chǎn)操作主要控制條件有三方面：一是對催化氧化單元進水pH值和水溫操作參數(shù)的控制，提供催化反應(yīng)初始條件；二是對催化氧化、凝聚沉淀加藥控制，確保反應(yīng)順利進行；三是及時排泥脫泥，達到除磷降COD目的。

3.1.1 進水pH值、水溫操作條件

（1）pH值和水溫對Fenton試劑法催化氧化的處理效果起決定性影響，必須嚴格控制，最佳 pH值為2～4，控制在2～5之間，波動過大須通過酸堿中和予以調(diào)節(jié)。

（2）催化反應(yīng)最佳溫度為45～60 ℃，如果溫度高時，橡膠裝置排水前則通過現(xiàn)有的涼水塔稍做降溫，冬季溫度偏低則通過調(diào)節(jié)罐設(shè)置的 0.5 MPa低壓蒸汽預(yù)以加熱提溫。

pH值和水溫這兩個先決因素控制不好，將影響催化氧化單元反應(yīng)效果，導(dǎo)致出水水質(zhì)急劇惡化。

3.1.2 催化氧化、中和凝聚沉淀加藥控制

（1）某大型石油化工企業(yè)Fenton試劑法催化氧化使用的是28%濃度的雙氧水與98%純度的硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）試劑，投加濃度嚴格按照設(shè)計要求投加。在其他條件滿足的情況下，若雙氧水投加量不足，出水的 COD將直線上升，無法達到500 mg/L以內(nèi)的設(shè)計要求；若硫酸亞鐵投加量不足，催化氧化單元無法將廢水中100 mg/L以上高濃度總磷降到60 mg/L以下，也影響后續(xù)單元除磷效果，出水總磷難以達標。若投加量較大，對出水水質(zhì)有好處，但是藥劑消耗和污泥產(chǎn)量都將增大，不經(jīng)濟。

（2）凝聚沉淀之前在中和池加堿調(diào)節(jié)pH值在6～9之間，以便下一步投加絮凝劑聚合氯化鋁進一步除磷。投加濃度控制在設(shè)計范圍內(nèi)，以保證出水總磷控制在10 mg/L以內(nèi)。投加濃度過低，絮凝效果不佳，出水指標惡化，直接影響總排水總磷指標；同樣若投加量較大，對出水水質(zhì)有好處，但藥劑消耗和污泥產(chǎn)量都將增大，亦不經(jīng)濟，且除磷太徹底也影響后續(xù)生化單元微生物的正常生長需求。

3.1.3 排泥及污泥脫水

Fenton催化氧化反應(yīng)藥劑使用量較大，所以產(chǎn)泥量大，須及時排泥并進行污泥脫水。及時排泥并進行污泥脫水也是污水凈化和生產(chǎn)操作的重要環(huán)節(jié)，若排泥不及時，造成排泥線和斜管淤塞堵死、沉淀池出水帶泥，則前功盡棄；污泥脫水不及時造成污泥淤積厭氧、污泥脫水困難、污泥罐上清液及脫泥機出水COD、總磷指標升高等不利情況。

詳細設(shè)計控制指標和實際運行進出水指標見表2-4。

3.2 主要設(shè)備和構(gòu)筑物

乳化橡膠廢水預(yù)處理單元主要由主流程設(shè)備、構(gòu)筑物、污泥系統(tǒng)和藥劑系統(tǒng)四大部分構(gòu)成。

表2 調(diào)節(jié)罐進、出水水質(zhì)控制指標Table 2 The water quality control indicators of inflow and draining of regulating tank

表3 催化氧化裝置進、出水主要參數(shù)Table 3 The main parameters of inflow and draining of the catalytic oxidation unit

表4 混凝沉淀裝置進、出水主要參數(shù)Table 4 The main parameters of inflow and draining of coagulation and sedimentation

主流程主要設(shè)備：300 m3污水調(diào)節(jié)罐1臺、60 m3催化氧化反應(yīng)器3組6臺、70 m3/h污水提升泵4臺、90 m3/h產(chǎn)水輸送泵3臺；

主要構(gòu)筑物：pH中和池、凝聚攪拌池、斜管沉淀池產(chǎn)水池、脫泥間和泵房。

污泥系統(tǒng)主要設(shè)備：0.32 t DS/h疊螺脫水機1臺、40 m3/h污泥泵5臺、污泥儲罐1臺以及自卸式儲泥斗1臺。

藥劑系統(tǒng)主要有藥劑間、雙氧水儲罐、氫氧化鈉儲罐、硫酸亞鐵配藥槽、聚合氯化鋁配藥槽及其配套機泵儀表等。

3.3 運行狀況及標定

3.3.1 運行狀況

經(jīng)過橡膠污水預(yù)處理改造及投運，污水處理場生化系統(tǒng)逐步穩(wěn)定，往日的生產(chǎn)波動造成頻繁的橡膠排水沖擊污水廠的造成污泥中毒流失、泡沫四溢、二沉池結(jié)冰等現(xiàn)象徹底消除，生化系統(tǒng)污泥濃度穩(wěn)步提高，活性日趨好轉(zhuǎn)并達到穩(wěn)定生產(chǎn)，外排污水各項指標陸續(xù)達標，實現(xiàn)達標回用，剩余污水排放。

3.3.2 橡膠污水預(yù)處理單元標定

為驗證新建裝置處理效果，考核改造后 pH、COD、總磷及B/C與設(shè)計值對照，各項指標是否達到設(shè)計指標要求。2015年9月末完成橡膠預(yù)處理單元標定工作，從表5標定數(shù)據(jù)分析可知，產(chǎn)水COD均值在214 mg/L、總磷均值2.4 mg/L均能夠達到設(shè)計指標要求；B/C比均值0.5大于0.3指標要求。經(jīng)過標定，各項指標都達到設(shè)計值，處理后排水并明顯好于設(shè)計值，標定數(shù)據(jù)見表5。

表5 橡膠廢水單元標定數(shù)據(jù)表Table 5 The data of SBR wastewater unit calibration

3.4 優(yōu)化措施

為確保污水排放回用雙指標及回用率，讓各個污水處理單元發(fā)揮有效能，局部優(yōu)化與總體優(yōu)化相結(jié)合，實現(xiàn)節(jié)能降耗，主要采取了以下工藝優(yōu)化措施。

3.4.1 放寬進水條件，節(jié)能降耗

考慮Fenton催化氧化單元最佳反應(yīng)條件是pH值在2～4之間，在乳聚丁苯橡膠生產(chǎn)過程中排放酸性廢水一般pH值在2～6之間，人工加堿調(diào)節(jié)造成pH值波動較大，生產(chǎn)裝置廢水排放要求pH值控制6～9范圍內(nèi)非常困難，增加 Fenton催化氧化單元后，裝置廢水排放要求調(diào)整為3～7，這樣乳聚法丁苯橡膠生產(chǎn)產(chǎn)生的酸性廢水及其它廢水混合后不必中和就可以直接排放，既減輕裝置操作工作量，又節(jié)省了堿劑的消耗。

3.4.2 優(yōu)化運行，減少污泥產(chǎn)生量

保證滿足后續(xù)生化處理單元及排水達標的前提條件下，根據(jù)進水水質(zhì)水量，動態(tài)調(diào)整，降低混凝沉淀單元藥劑使用量，減少污泥產(chǎn)生量，生產(chǎn)平穩(wěn)后，進一步調(diào)整Fenton催化氧化單元藥劑使用量，減少污泥產(chǎn)生量，日平均較設(shè)計減少污泥產(chǎn)量約1/4左右。

3.4.3 優(yōu)化催化氧化單元，便于后續(xù)脫氮除磷

控制催化氧化單元氧化劑用量，使橡膠廢水中的有機氮部分轉(zhuǎn)化為無機氮，磷鹽氧化為正磷鹽，便于生化單元實現(xiàn)同步脫氮除磷。

3.4.4 優(yōu)化后續(xù)生化系統(tǒng)，減少營養(yǎng)物質(zhì)的消耗

在后續(xù)A2O生化單元，參考C:N:P=100:5:1及F/M經(jīng)驗值，針對化工污水碳源不足、生化性較差、含有生物毒害性物質(zhì)的特點，適當(dāng)再投加除磷劑，減少碳源的巨量消耗。通過實踐，積極排泥脫泥，動態(tài)調(diào)整曝氣池曝氣量控制溶解氧，基本不需要再補充碳源就實現(xiàn)了污水COD、總磷達標排放，又很好的控制住了排水TOC指標。

4 結(jié)束語

本污水處理廠通過增設(shè)“Fenton試劑催化氧化+混凝沉淀”預(yù)處理單元、優(yōu)化原有生化處理工藝及加強管理操作，較好的消減了因丁苯橡膠廢水導(dǎo)致總排水COD、磷偏高的環(huán)保問題，實現(xiàn)了同步脫氮除磷目標，出水 COD、TP等各項指標達到排放標準，效果顯著，達到預(yù)期目的。而且工藝結(jié)構(gòu)簡單、操作運行管理方便，改造比較成功。

［1］ 鄒君峰．合成橡膠污水深度處理中超濾膜的阻塞及功能恢復(fù)[J].石油化工技術(shù)與應(yīng)用, 2014(4): 346-349.

［2］ 王錫玉，焦永紅. 合成橡膠生產(chǎn)工[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版，2005-03: 375-390．

［3］ 劉大華，龔光碧，劉吉平，等．乳液聚合丁苯橡膠第五分冊[M]. 北京：中國石化出版社，2011-11: 132-133．

［4］ 祁魯梁，李永存，張莉. 水處理藥劑及材料實用手冊[M]. 第二版.北京：中國化學(xué)工業(yè)出版社，2006-06: 754-755

［5］ 陳曉峰，馮瑞軍，陳文茜．石油化工堿渣廢水的治理措施[J]．當(dāng)代化工, 2016(4): 776-781.

［6］ 伊學(xué)農(nóng)，孟雪征，王愛軍，畢桂軍, 等．污水處理廠技術(shù)與工藝管理[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，98-100.

［7］ 董重華，顧國維, 等．混凝劑與絮凝劑[M]. 北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，1992-04: 39-44.

［8］ 龍騰瑞，何強．排水工程（第2冊）[M]. 2011-04:181-183．

Industrial Application of Fenton Reagent Method in Treatment of Emulsion Polystyrene-butadiene Rubber Wastewater

LI Hong-guo，ZOU Jun-feng，HU Wei

（PetroChina Fushun Petrochemical Company, Liaoning Fushun 113009，China）

The waste water from production of emulsion polystyrene-butadiene contains higher COD, higher phosphorus, unbiodegradable organic matter. It is difficult to meet the discharge standard by conventional preprocessing and two-stage biochemical method. The waste water of emulsion polystyrene-butadiene from a large petrochemical company must be treated to economize on water resource and protect water environment. The method of Fenton reagent catalytic oxidation and coagulation sedimentation was selected to treat emulsion polystyrene-butadiene waste water by lab test and pilot test. The result shows that the method can reduce the concentration of COD and total phosphorus, increase the value of B/C by Fenton reagent treatment, and treated wastewater can meet the national discharge standard.

Fenton reagent method; coagulation precipitation; styrene-butadiene rubber; wastewater; phosphorus removal

TQ 330

A

1671-0460（2016）12-2876-05

2016-10-08

李洪國（1969-），男，遼寧省撫順市人，高級工程師，工程碩士，畢業(yè)于大連理工大學(xué)，研究方向：從事石油化工技術(shù)研究。E-mail：fs-lhg@petrochina.com.cn。

鄒君峰（1976-），男，工程師，研究方向：從事石油化工環(huán)保技術(shù)研究。E-mail：zhoujunfeng@petrochina.com.cn。