崔淑玲（呼倫貝爾市產品質量計量檢測所）

運用標準方法測定飼料中鈣的注意事項

崔淑玲（呼倫貝爾市產品質量計量檢測所）

本文對飼料中鈣的測定的關鍵點稱樣、炭化-灰化處理、沉淀-陳化、滴定操作過程等進行了論述，提高檢測準確度。

炭化-灰化 沉淀-陳化 準確度

鈣是動物體內含量最多的礦物元素，為畜禽骨骼生長及蛋殼形成所必需，對維持生長、繁殖、肌肉、神經(jīng)的正常興奮度，降低毛細血管的通透性，參與血液的凝固、調節(jié)代謝、激活酶等發(fā)揮作用。飼料中鈣的種類、數(shù)量和質量對畜禽生產具有十分重要的作用。如果鈣元素太少，動物會產生缺乏癥，太多會引起中毒或產生生理不平衡，嚴重時會死亡，這些都會使畜牧業(yè)減產。從吸收效果看，乳酸鈣吸收率最佳，而廣泛使用的鈣源為貝殼和石灰石。

鈣測定過程容易出現(xiàn)檢測超出重復性限和再現(xiàn)性限要求。筆者通過嚴格控制每一操作細節(jié)，可以達到非常高的檢測精確度、準確度。

1 試驗儀器、材料

1.1 試驗儀器

AL204電子天平［梅特勒—托力多（上海）有限公司］； SX-12-10高溫電阻路（天津泰斯特儀器有限公司）; DB-3D電熱板（天津泰斯特儀器有限公司）; 101-ZN數(shù)顯鼓干燥箱（華北儀器有限公司）。

1.2 試驗材料

飼料樣品；硝酸；鹽酸（1+3） ；硫酸（1+3）；氨水（1+1） ；草酸銨（42g/L）；

試驗中所有試劑均為分析純AR及其以上試劑實驗用水的pH值范圍和電導率應符合GB/T 6682-2008中三級水標準要求。

2 試驗方法

2.1 檢測方法

GB/T 6436—2002《飼料中鈣的測定》中“第一篇 高錳酸鉀法（仲裁法） ”。

2.2 試驗原理

將試樣中有機物破壞，鈣變成溶于水的離子，用草酸銨定量沉淀，用高錳酸鉀法間接測定鈣含量。

2.3 注意事項

（1）干法：試樣的稱樣量2.5g左右，精確至0.0002g，在電爐上炭化（坩堝蓋與坩堝間留有小縫隙，不要拿下蓋），直至呈黑灰色，不冒煙。將坩堝及蓋移入電阻爐中，最好冷爐升溫至550℃后計時，一般灰化3h，對于部分含礦物質較多，難灰化的樣品要適當延長灰化時間，燒至呈淺灰色，無炭黑粒即可，一定要燒透燒完全，否則鈣不能全部從有機物中分解出來。

（2）灰化后的樣品加入鹽酸和濃硝酸于電熱板或電爐上，使用電爐時，用可調溫電爐，或在其上放一塊耐火板使加熱溫度均勻平和，待液體加熱微沸時，停止加熱，利用余熱緩慢加熱，且不可大火致使揮發(fā)損失試液過多而影響檢測結果，更不可以燒干。

（3）在消煮過程中坩堝蓋要凸面朝向坩堝（向下），這樣揮發(fā)的液體又回落至坩堝，減少揮發(fā)損失。

（4）在試樣測定過程中，移取液體量一定控制在含鈣量20mg左右（一般為10mL～20mL，以含鈣量20mg左右為準，可以根據(jù)明示的鈣的百分含量進行折算），樣量過多反應不徹底，過少引入的空白誤差過大，二者均影響檢測結果。

（5）在用氨水和鹽酸調節(jié)pH值過程中，要保證溶液的pH值為2.5～3.0之間，小心煮沸后，加入熱的草酸銨，在熱溶液中，一方面可增大沉淀的溶解度，降低溶液的相對過飽和度，以便獲得大的晶粒;另一方面又能減少雜質的吸附量。此外，升高溶液的溫度，可以增加構晶離子的擴散速度，從而加快晶體的成長。既能使草酸鈣CaC2O4沉淀完全, 又不致生成Ca（OH）2沉淀, 同時能獲得顆粒粗大而純凈的CaC2O4沉淀，滴定速度要緩慢,逐滴加入且不斷攪拌。

（6）空白試驗參與鈣含量計算，對誤差的貢獻同樣大，因此空白要作平行試驗。體積絕對差值在0.2mL以內取平均值。

（7）在洗滌沉淀時，所用濾紙不要過大,越小越好,這樣引入的濾紙的吸附作用降到最低,一般用直徑不大于7cm的濾紙,且在加熱后,用高錳酸鉀標液滴定過程中,不要過度用力攪拌,防止濾紙變成糊漿，吸附大量的高錳酸鉀標液，引入誤差過大，嚴重的可能達不到滴定終點。

（8）高錳酸鉀滴定草酸銨操作關鍵在于溫度，全過程滴定溫度不能夠低于65℃；所以加熱時一定加熱到75℃～80℃，防止滴定過程溫度低于65℃。

（9）滴定初始，尤其是第一滴時，需要急速搖動數(shù)分鐘，使溶液中產生Mn2+離子后，滴定速度方可慢慢恢復正常，在接近滴定終點時，錐形瓶的搖動速度至少要加快1倍，來減少滴定誤差。

3 結語

通過規(guī)范、控制稱樣量、炭化-灰化、沉淀-陳化、滴定過程可以提高檢測準確度，滿足檢測重復性限和再現(xiàn)性限的要求。

[1]GB/T 6436—2002 飼料中鈣的測定

[2]GB/T 601—2002 化學試劑 標準滴定溶液的制備

[3]HG/T 2843—1997 化肥產品 化學分析常用標準滴定溶液、標準溶液、試劑溶液和指示劑溶液

[4]GB/T 22144—2008 天然礦物質飼料通則

[5]GB/T 10647—2008 飼料工業(yè)術語

Using the Standard Method of Determination of Calcium in Feed

Cui Shuling ( Hulunbeier Product Quality Measurement Institute )

The key points on the determination of calcium in feed of the sample, carbonization and ashing treatment, precipitation titration, aging process are discussed in this paper, to improve the detection accuracy.

carbonization and ashing, precipitation aging, accuracy