史 香

（山西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，山西 太原 030012）

引 言

硫酸錳中氯化物含量的分析方法有汞量滴定法和硝酸銀目視比濁法。汞量滴定法在分析操作時使用的硝酸汞溶液對環(huán)境有害，目視比濁法所用化學(xué)試劑、實驗用水、實驗時間、實驗條件以及人眼視覺差異影響懸濁乳液的觀察，最終影響檢測結(jié)果。目前，仍有許多采用汞量滴定法，該方法對分析人員的身體危害很大，同時嚴重影響土壤及水體環(huán)境，為此，本文參考有關(guān)技術(shù)文獻資料，對硫酸錳中氯化物含量的測定方法進行比較研究，并進行了大量實驗，經(jīng)實驗數(shù)據(jù)驗證，采用電位滴定法對硫酸錳中氯化物的含量進行測定的方法準確可行、靈敏度高，便于實驗室應(yīng)用。經(jīng)檢索查詢，該測定方法未見相關(guān)報道。

1 實驗部分

1.1 實驗方法

樣品經(jīng)過氧化氫及硝酸的混合液處理后，在酸性的乙醇-水溶液體系中，以甘汞電極為參比電極，銀電極為測量電極，用硝酸銀標準滴定溶液滴定，根據(jù)溶液的電位突躍確定其反應(yīng)終點［1-2］。

1.2 儀器與試劑

電子分析天平，0.1mg，上海精科分析儀器有限公司；電熱恒溫水浴，37℃～100℃；ZD-2型自動電位滴定儀，分辨率1mV，量程-1 400mV～1 400mV，上海精科分析儀器有限公司；參比電極，甘汞電極及雙鹽橋型特殊甘汞電極，內(nèi)充飽和氯化鉀溶液，滴定時外套管內(nèi)盛飽和硝酸鉀溶液和甘汞電極相連接；測量電極，具有硫化銀涂層的銀電極或銀電極；微量滴定管，分度值為0.01mL或0.02mL；硝酸溶液，2＋3（體積比）；過氧化氫，GB/T 6684，30%，分析純；過氧化氫和硝酸的混合溶液，1＋10（體積比）；乙醇，GB/T 678，95%溶液，分析純；硝酸鉀飽和溶液，GB/T 1918；氫氧化鈉溶液，GB/T 629，200g/L；氯化鉀標準溶液，GB/T 646，0.1mol/L；硝酸，GB/T 626，分析純；硝酸銀標準滴定溶液，0.1mol/L，0.05mol/L。

1.3 實驗步驟

稱取試樣約10.0mg，精確至0.1mg，加入300mL燒杯中，加蒸餾水，用玻璃棒攪拌溶解試樣，將溶液轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

用刻度移液管準確移取10mL上述溶液，置于100mL燒杯中，加少量水溶解，加20mL硝酸溶液使試樣完全溶解，滴加過氧化氫使顏色褪去。如仍有顏色，緩慢滴加過氧化氫和硝酸的混合溶液，使顏色完全褪去。將溶液放在電熱恒溫水浴上蒸發(fā)至干。用水溶解殘液，將溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

準確移取一定體積的上述溶液，使氯化物含量為0.01mg～70.00mg，置于50mL燒杯中，將參比電極和測量電極插入溶液中，開啟電磁攪拌器，用硝酸銀標準滴定溶液進行滴定。

首先，從滴定管滴入所需90%的硝酸銀標準滴定溶液，測量溶液的電位。然后，每滴加1mL或適量溶液，測量一次溶液的電位，終點前后，每滴加0.1mL溶液，測量一次溶液的電位，繼續(xù)滴定至電位幾乎不改變時為止。記錄每次標準滴定溶液的體積和電位值，按二階微商法確定滴定終點，進行計算。同時進行空白實驗。

1.4 實驗結(jié)果的計算方式

實驗樣品中氯化物的含量（X）按式（1）進行計算。

式中：C為硝酸銀標準滴定溶液的濃度，mol/L；V1為滴定所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；V0為空白滴定所消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；V2為準確移取100mL容量瓶中溶液的體積，mL；m為被滴定試樣的質(zhì)量，g；0.035 45為與1.00mL 硝 酸 銀 標 準 滴 定 溶液 ［c（AgNO3）＝1.000mol/L］相當?shù)穆然铮ㄒ訡l計）的質(zhì)量，g。

2 實驗結(jié)果分析

2.1 精密度實驗

按上述實驗條件，取1份硫酸錳樣品，先進行樣品處理，然后對樣品中氯化物含量重復(fù)測定7次，測試結(jié)果見表1。計算相對標準偏差為2.83%，表明該實驗方法有較好的精密度。

表1 樣品的精密度實驗數(shù)據(jù) %

2.2 樣品的回收率實驗

在樣品中加入2.0mL質(zhì)量濃度為25.0mg/mL的氯化物標準溶液，測定加入溶液后的氯化物質(zhì)量，計算樣品的回收率。結(jié)果見表2。

表2 樣品的回收率實驗數(shù)據(jù)

2.3 稱取適量的試樣

用過氧化氫和硝酸的混合溶液對試樣進行前處理，移取經(jīng)化學(xué)處理后的實驗溶液，避免不大于檢測限量而影響檢測結(jié)果其他干擾離子。K＋、N的存在不影響檢測結(jié)果。

2.4 工業(yè)樣品的檢測

如果含有其他有機成分及金屬元素時，需先進行化學(xué)分離，然后再按上述實驗方法實驗。

2.5 溶液中的氯化物含量較低

當溶液中的氯化物含量較低時，應(yīng)加大試樣的稱樣量進行實驗，如用的硝酸銀標準溶液濃度低于0.005mol/L時，應(yīng)使用具有硫化銀涂層的銀電極。

3 結(jié)論

采用電位滴定法測定硫酸錳中氯化物的含量。實驗結(jié)果表明，電位滴定法、二階微商確定滴定終點，測定硫酸錳中氯化物的含量實驗滿意。該方法準確可行，靈敏度高，平均回收率100.56%，相對標準偏差2.83% 。

［1］ 杭州大學(xué)分析化學(xué)編輯部.分析化學(xué)手冊［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1982：50-56.

［2］ 范國強，張萍，毛旭斌，等.無機化工產(chǎn)品中氯化物含量測定的通用方法電位滴定法：GB/T 3050-2000［M］.北京：中國標準出版社，2000.