馮淑琴， 鄭蒸蒸

（山西工貿(mào)學(xué)校，山西 太原 030021）

引 言

日常生活中人們會(huì)接觸到各種各樣的檢驗(yàn)報(bào)告如體檢報(bào)告、食品檢驗(yàn)報(bào)告、化工產(chǎn)品檢驗(yàn)報(bào)告、室內(nèi)污染物檢驗(yàn)報(bào)告等。在這些檢驗(yàn)報(bào)告中，常出現(xiàn)“某檢驗(yàn)項(xiàng)目未檢出”的字樣。人們對(duì)檢驗(yàn)報(bào)告中的“未檢出”常存在誤區(qū)。本文對(duì)檢測(cè)報(bào)告中得出“未檢出”結(jié)論的情況進(jìn)行分析，以期幫助人們正確認(rèn)識(shí)檢測(cè)報(bào)告中的“未檢出”。

1 “未檢出”是特定條件下得出的結(jié)論

表1是某室內(nèi)污染物的檢驗(yàn)報(bào)告。表2是室內(nèi)污染物的采樣方法。結(jié)合表1和表2可知，在規(guī)定條件下，苯、甲苯和二甲苯檢測(cè)結(jié)果為“未檢出”，但如果增加了采樣量或采樣時(shí)間，也許苯等污染物就會(huì)被檢出。所以，人們?cè)诳吹綑z測(cè)報(bào)告中的“未檢出”字樣時(shí)，不能盲目地認(rèn)定某組分完全不存在［1］。

2 檢測(cè)結(jié)果低于檢測(cè)下限，結(jié)果標(biāo)示為“未檢出”

“檢測(cè)下限”是指用特定方法能夠準(zhǔn)確測(cè)定某物質(zhì)的最低濃度，它既反映方法與儀器的靈敏度和噪音的大小，又表明樣品經(jīng)處理后空白（本底）值的高低。

表1 某室內(nèi)污染物檢驗(yàn)報(bào)告

表2 室內(nèi)污染物的采樣方法

若檢測(cè)結(jié)果低于檢測(cè)下限，人們通常會(huì)對(duì)檢測(cè)結(jié)果產(chǎn)生質(zhì)疑。其實(shí)，檢測(cè)結(jié)果低于檢測(cè)下限的情況在檢測(cè)工作中經(jīng)常出現(xiàn)，產(chǎn)生這種問題的原因有多種。根據(jù)最低檢測(cè)限的確定方法，筆者認(rèn)為，檢測(cè)時(shí)所使用儀器的靈敏度高于方法制定時(shí)所用儀器的靈敏度是產(chǎn)生這種情況的原因之一。

當(dāng)檢測(cè)結(jié)果低于檢測(cè)下限時(shí)，一般不能在檢測(cè)報(bào)告中標(biāo)示具體檢測(cè)數(shù)據(jù)（誤差太大），而標(biāo)示為“未檢出”。同時(shí)，在相應(yīng)位置標(biāo)示出該方法的檢測(cè)限。如，農(nóng)業(yè)部蔬菜水果質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心對(duì)某公司普洱茶的檢驗(yàn)報(bào)告（表3）中，敵敵畏、六六六和汞標(biāo)示為“未檢出”，就是這種情況。

表3 某百年保健食品公司2014－05普洱茶檢驗(yàn)報(bào)告單

3 分光光度法中樣品測(cè)定的吸光度小于空白值，不一定是“未檢出”

納氏試劑分光光度法測(cè)定廢水中氨氮含量，被廣泛用于污水處理廠。一些污水處理廠的分析人員在測(cè)定氨氮含量時(shí)，只要看到樣品測(cè)定的吸光度小于空白值，就認(rèn)為樣品中氨氮含量小于檢測(cè)限（0.025mg／L），結(jié)論就是未檢出，而根本不考慮測(cè)定時(shí)所取試樣的體積。某污水處理廠污水檢測(cè)報(bào)告見表4。鑒于以上原因，筆者重點(diǎn)介紹納氏試劑分光光度法中的數(shù)據(jù)處理問題。

3.1 納氏試劑分光光度法的測(cè)定原理

在水樣中加入碘化汞和碘化鉀的強(qiáng)堿溶液（納氏試劑），與氨反應(yīng)生成黃棕色膠態(tài)化合物，其色度與氨氮含量成正比，通?？稍诓ㄩL(zhǎng)410nm～425nm測(cè)其吸光度，計(jì)算其含量。該方法最低檢出質(zhì)量濃度為0.025mg／L，測(cè)定上限為2mg／L［2］。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制和回歸方程的導(dǎo)出

吸取 0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液（含0.010g／L的氨氮）于50mL比色管中，加水至標(biāo)線，加入1.0mL酒石酸鉀鈉溶液，混勻。再加入1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測(cè)定吸光度，測(cè)定數(shù)據(jù)見表5。

由測(cè)得的吸光度減去零濃度空白管的吸光度（空白值）后，得到校正吸光度，繪制以氨氮質(zhì)量對(duì)校正吸光度的校準(zhǔn)曲線，如第27頁(yè)圖1所示。

表4 某污水處理廠污水檢測(cè)報(bào)告

表5 標(biāo)準(zhǔn)色階的吸光度

3.3 水樣中氨氮含量的測(cè)定

分取適量經(jīng)預(yù)處理后的水樣，加入50mL比色管中，稀釋至標(biāo)線。加1.0mL酒石酸鉀溶液，混勻。加入1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。

3.4 水樣中氨氮含量的計(jì)算

確定氨氮含量常用的方法是，根據(jù)試樣的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查找。也可以用回歸方程計(jì)算得到，由吸收曲線回歸方程推導(dǎo)出公式（1）。

式中：A為實(shí)驗(yàn)時(shí)測(cè)得的樣品吸光度；A0為零濃度空白管的吸光度，即空白值；V為測(cè)定時(shí)所取試樣的體積，mL；ρ為水樣中氨氮的質(zhì)量濃度，mg／L。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)吸收曲線

3.5 樣品測(cè)定的吸光度小于空白值時(shí)，不能草率得出“未檢出”結(jié)論

水樣測(cè)定過程中，分取適量的水樣這一點(diǎn)很重要。如果所取的水樣量不合適，就得不到正確的結(jié)果。在用吸附法除氨氮的研究中，原水取自生物接觸氧化法工藝的二級(jí)出水，其中的氨氮含量較高，分析時(shí)所取原水的體積為1mL，測(cè)得的A＝0.323，則按公式（1）計(jì)算原水中氨氮的質(zhì)量濃度為39.23mg／L。當(dāng)原水經(jīng)過吸附法處理后，其氨氮質(zhì)量濃度降到了較低的程度。如果分析時(shí)所取試樣的體積仍為1mL，測(cè)得的A＝0.042，A＜A0即樣品測(cè)定的吸光度小于空白值，無法計(jì)算氨氮含量。遇到這種情況，絕對(duì)不能草率得出ρ（氨氮）＜0.025mg／L、氨氮含量為“未檢出”的結(jié)論。此時(shí)，只要加大所取試樣的體積，就完全能準(zhǔn)確地計(jì)算出試樣的質(zhì)量濃度。如，取試樣體積為25mL，測(cè)得A＝0.224，則按公式（1）計(jì)算得試樣氨氮的質(zhì)量濃度為0.96mg／L。如果吸附處理?xiàng)l件控制得當(dāng)，原水中的氨氮含量還會(huì)降得更低。這時(shí)，還可以繼續(xù)加大取樣的體積，如取V＝50mL，測(cè)得A＝0.070，則按公式（1）計(jì)算得試樣中氨氮的質(zhì)量濃度為0.003 1mg／L。此時(shí)，試樣的質(zhì)量濃度就低于檢測(cè)限，才可以標(biāo)示為“未檢出”。所以，在分光光度法中，當(dāng)樣品測(cè)定的吸光度小于空白值時(shí)，一定要仔細(xì)分析原因，不能草率得出“未檢出”的結(jié)論。

4 結(jié)論

對(duì)檢測(cè)報(bào)告中得出“未檢出”結(jié)論的3種情況進(jìn)行了詳細(xì)的分析。各檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室在檢測(cè)的過程中應(yīng)根據(jù)所從事的不同檢測(cè)領(lǐng)域及不同的檢測(cè)對(duì)象，對(duì)“未檢出”有一個(gè)比較理性的認(rèn)識(shí)，避免被誤導(dǎo)。

［1］ 王華，黎奧，楊敬聞.海水中氨氮的納氏試劑分光光度法測(cè)定條件優(yōu)化［J］.遼寧師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2013，36（1）：110－114.

［2］ 陳迪軍，閆修花，王桂珍.納氏試劑比色法直接測(cè)定海水中氨氮［J］.環(huán)境保護(hù)科學(xué)，2003，29（115）：47－49.