蔡文華 胡曙光 許秀敏

（廣東省疾病預(yù)防控制中心國家食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測重金屬參比實(shí)驗(yàn)室，廣東 廣州 511430）

近年來，人們對食品安全問題尤其敏感，特別是人們經(jīng)常食用的重點(diǎn)食品。在中國傳統(tǒng)飲食習(xí)慣中，大米是其中必不可少的重要食品之一，其潛在健康風(fēng)險(xiǎn)受到了廣泛關(guān)注。鉛是一種慢性和累積性毒物［1］，經(jīng)食物鏈進(jìn)入人體并造成傷害［2］；鎘也是一種易富集的有害元素，通過呼吸道和消化道侵入人體，對肺、骨、腎、肝、免疫系統(tǒng)和生殖器官等產(chǎn)生一系列損傷［3］。因此長期監(jiān)控居民食用大米中鉛、鎘攝入量的意義顯得尤為重要。2010年，經(jīng)聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織食品添加劑聯(lián)席專家委員會(huì)（JECFA）重新評估后認(rèn)為，應(yīng)取消鉛的JECFA參考值（PTWI），而采用暴露邊界比（MOE）對成人和兒童進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估，并建議各成員國應(yīng)盡量減少膳食鉛攝入量［4］。同時(shí)，JECFA更嚴(yán)格地限定鎘的含量，將鎘的暫定每周耐受攝入量（PTWI）7μg/kg·BW 改為暫定每月耐受攝入量（PTMI）25μg/kg·BW［5］。

由于環(huán)境日益惡化，水體和土壤重金屬污染加重［6］，從而導(dǎo)致大米污染日益加重。據(jù)報(bào)道［7］，中國每年有1 200萬t糧食遭到重金屬污染，直接經(jīng)濟(jì)損失超過200億元。2013年2月，湖南省上萬噸重金屬鎘超標(biāo)大米被曝流入廣東市場，“問題大米”再次引起了人們的關(guān)注［7］。本研究擬通過2012～2014年在廣東省所轄區(qū)域22個(gè)地市所售大米采樣監(jiān)測，對所測得結(jié)果進(jìn)行分析評估，從而得出廣東省大米中鉛、鎘含量的風(fēng)險(xiǎn)暴露情況。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

硝酸：優(yōu)級(jí)純，默克化工技術(shù)（上海）有限公司；

鉛、鎘、砷、汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1 000mg/L，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院；

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP—MS）：7700型，安捷倫科技有限公司；

高壓密閉微波消解系統(tǒng)：Ethos型，意大利 Milestone公司；

控溫電熱板（50～200℃）：EG－35APIUS型，萊伯泰科有限公司。

1.2 樣本的采集及制備

2012～1014年，從廣東省內(nèi)22個(gè)地級(jí)市轄區(qū)內(nèi)采集市售大米共計(jì)1 898份。樣品采集后，洗凈，用紗布拭干表面水分，粉碎過篩，裝入潔凈的容器內(nèi)，于陰涼處保存。

1.3 樣品前處理

準(zhǔn)確稱取0.2～0.6g（準(zhǔn)確至0.1mg）樣品于高壓微波消解罐中，加入5mL硝酸旋緊罐蓋后于25～140℃保持10min后，將溫度調(diào)至140～160℃保持10min，再將溫度調(diào)節(jié)至160～190℃保持20min，消化完全后冷卻取出，于控溫電熱板上120℃趕酸，放冷后將消化液轉(zhuǎn)移至25mL或50mL容量瓶中，用少量水多次洗滌罐和內(nèi)蓋，洗液合并于容量瓶定容至刻度，混勻備用；同時(shí)作試劑空白試驗(yàn)。

1.4 樣品中鉛鎘測定方法定量限及測量控制

電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP—MS）測定大米消化液中的Pb、Cd含量，同時(shí)測定空白液。測定方法定量限（LOQ）：鉛為10μg/kg，鎘為2.0μg/kg所有未檢出的結(jié)果按照定量限一半計(jì)算和統(tǒng)計(jì)。每次測定樣品前先分別測定中國參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)大米（GBW10010）、四川大米（GBW10044）、湖南大米（GBW10045）中鉛鎘含量進(jìn)行質(zhì)量控制，保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

1.5 大米中鉛鎘污染的限量標(biāo)準(zhǔn)

中國對大米中鉛的限量與澳洲新西蘭及歐盟國家一樣均為0.2mg/kg，對鎘限量則不同，中國規(guī)定大米中鎘的限量為0.2mg/kg，澳洲新西蘭為0.1mg/kg，而歐盟國家則沒對大米中鎘進(jìn)行限量［8］。

1.6 鉛、鎘暴露評估方法

1.6.1 鉛的暴露邊界比（MOE）評價(jià)方法 由于JECFA在2010年取消鉛的暫定每周可容忍攝入量值，故本試驗(yàn)只采用暴露邊界比（MOE）進(jìn)行鉛暴露評估。暴露邊界比（MOE）的表達(dá)式：

式中：

c——大米中鉛含量，mg/kg；

FIR——食物攝取量，g/d；

WAB——體重，kg。

當(dāng)MOE＞1時(shí)，可以認(rèn)為攝入風(fēng)險(xiǎn)較低［9］，而當(dāng)MOE＞100時(shí)，可以認(rèn)為不存在暴露風(fēng)險(xiǎn)［10］。

1.6.2 鎘暴露評估EMI/PTMI比較法 由于自2010起，JECFA將鎘的暫定每周耐受攝入量（PTWI）改為暫定每月耐受攝入量（PTMI），故采用鎘每月攝入量（EMI），與鎘的PTMI進(jìn)行比較，可對人群的攝入風(fēng)險(xiǎn)作出評估，表達(dá)式如下［11］：

式中：

EMI——鎘每月攝入量，μg/kg·BW；

c——大米中鉛含量，mg/kg；

FIR——食物攝取量，g/d；

WAB——體重，kg。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的測定結(jié)果

為保證測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，分別對不同的大米國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中鉛、鎘含量進(jìn)行測定。由表1可知，采用本試驗(yàn)的前處理及測定方法對所采集樣品中鉛、鎘的測定數(shù)據(jù)符合GB/T 27404—2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測》的技術(shù)要求，是準(zhǔn)確可靠的。

2.2 大米中鉛、鎘的含量

通過本研究的測定結(jié)果表明，鉛、鎘的含量總體水平較低，在2012～2014年采集的1 898份樣品中鉛、鎘總超標(biāo)份數(shù)分別為2，118份，總體超標(biāo)率分別為0.11%，6.22%，其中鉛的總體平均值為0.013mg/kg，占中國 GB 2762—2012限量標(biāo)準(zhǔn)的6.4%，雖然鉛的最高含量為0.584mg/kg，達(dá)到了中國GB 2762—2012限量標(biāo)準(zhǔn)的2.9倍，但絕大部分處于安全的低水平；鎘的總體平均值為0.091mg/kg，占中國GB 2762—2012限量標(biāo)準(zhǔn)的46%，鎘的最高含量為1.06mg/kg，達(dá)到中國GB 2762—2012限量標(biāo)準(zhǔn)的5.3倍，如此看來，大米中鎘的污染情況不容樂觀，詳情見表2。

表1 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)中鉛、鎘含量的測定結(jié)果Table 1 Lead，cadmium in standard substance mg/kg

針對上述污染情況，本試驗(yàn)對廣東省內(nèi)22個(gè)地級(jí)市的大米鎘含量及超標(biāo)率進(jìn)行了對比分析，研究發(fā)現(xiàn)大米鎘污染主要集中在廣東省中、北部及少數(shù)粵東地區(qū)，而粵西沿海及部分粵東地區(qū)則明顯比其他地區(qū)要低，這可能因各地區(qū)工業(yè)分布、結(jié)構(gòu)差異以及自然環(huán)境而造成大米鎘含量水平的地區(qū)性差異較為顯著。

2.3 大米鉛、鎘的暴露評估

由表3可知，廣東省內(nèi)各地居民食用大米的鉛暴露邊界比（MOE）值均大于1，說明廣東人群通過大米攝入量鉛，基本處于安全水平。

廣東各地食用大米鎘的EMI值為9.0～27.3μg/kg·BW占PTMI的36%～109%，各地差異較大，總體處于安全水平。但部分地區(qū)僅食用大米，鎘的EMI值就已超過或接近PTMI（25μg/kg·BW），如：韶關(guān)（27.3μg/kg·BW）、清遠(yuǎn)（20.3 μg/kg·BW）、惠 州 （22.2 μg/kg·BW）、東 莞（23.2μg/kg·BW）等地，鎘 EMI數(shù)值分別占鎘 PTMI的109%，81%，89%，93%。根據(jù)數(shù)值來看食用廣東省這些地區(qū)產(chǎn)的大米，人群的鎘暴露確實(shí)潛在一定的風(fēng)險(xiǎn)，造成此風(fēng)險(xiǎn)存在原因及其對人群健康的影響程度并不能就此簡單的作出判斷，必須經(jīng)過深入調(diào)查分析才能定論，但卻可以提醒我們應(yīng)加強(qiáng)對這些地區(qū)生產(chǎn)的大米監(jiān)控力度，從而將風(fēng)險(xiǎn)的負(fù)面影響降到最低。

表2 2012～2014年廣東各地區(qū)大米鉛鎘含量測定結(jié)果匯總Table 2 A summary of the results of the determination of lead and cadmium in rice in Guangdong from 2012to 2014 mg/kg

表2 2012～2014年廣東各地區(qū)大米鉛鎘含量測定結(jié)果匯總Table 2 A summary of the results of the determination of lead and cadmium in rice in Guangdong from 2012to 2014 mg/kg

低于檢出限的數(shù)據(jù)按檢出限的半量參與統(tǒng)計(jì)。

地區(qū) 樣品數(shù)鉛含量最小值 最大值 中位數(shù) 均值 超標(biāo)率/%鎘含量最小值 最大值 中位數(shù) 均值 超標(biāo)率/%梅州 63 ＜0.01 0.036 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 1.063 0.072 0.091 6.22 0.002 0.541 0.082 0.097 20.63潮州 61 ＜0.01 0.027 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 1.060 0.045 0.088 6.56汕頭 125 ＜0.01 0.584 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.529 0.073 0.076 6.40揭陽 104 ＜0.01 0.070 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 0.389 0.004 0.059 0.73汕尾 62 ＜0.01 0.030 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.259 0.093 0.088 4.84河源 75 ＜0.01 0.180 ＜0.01 0.014 0.00 ＜0.002 0.264 0.090 0.090 0.80惠州 79 ＜0.01 0.160 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.528 0.168 0.131 8.86韶關(guān) 80 ＜0.01 0.090 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.631 0.130 0.161 16.20清遠(yuǎn) 62 ＜0.01 0.126 ＜0.01 0.010 1.61 ＜0.002 0.377 0.075 0.120 22.60廣州 125 ＜0.01 0.048 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.394 0.117 0.100 6.40東莞 125 ＜0.01 0.210 ＜0.01 0.014 0.80 ＜0.002 1.000 0.045 0.137 10.40深圳 136 ＜0.01 0.180 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.331 0.018 0.064 5.88珠海 76 ＜0.01 0.140 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.286 0.068 0.077 5.26中山 69 ＜0.01 0.060 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.576 0.079 0.086 1.45佛山 85 ＜0.01 0.068 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.597 0.104 0.109 8.24順德 56 ＜0.01 0.022 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 0.326 0.072 0.101 5.36江門 70 ＜0.01 0.110 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.344 0.090 0.095 5.71肇慶 78 ＜0.01 0.070 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.292 0.069 0.092 6.41云浮 59 ＜0.01 0.050 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 0.347 0.080 0.092 6.78陽江 62 ＜0.01 0.021 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.380 0.028 0.059 1.61茂名 122 ＜0.01 0.110 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.239 0.031 0.053 0.82湛江 124 ＜0.01 0.170 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.341 0.061 0.073 4.42總體 1 898 ＜0.01 0.584 ＜0.01 0.013 0.11 ＜

表3 廣東省各地居民食用大米鉛鎘暴露風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果Table 3 Exposure risk assessment of lead and cadmium in edible rice in Guangdong Province

3 結(jié)論

根據(jù)2012～2014年廣東省食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測所采集的數(shù)據(jù)顯示，廣東省所轄各地大米中鉛的含量尚處于安全水平，而大米鎘的污染則不容樂觀但具有很強(qiáng)地域性差異。根據(jù)本研究結(jié)果表明，廣東省人群通過大米而攝入鉛的量總體是安全的，廣東省內(nèi)大部分地區(qū)人群通過大米而攝入鎘的量也是安全的，但部分地區(qū)大米鎘的暴露潛在一定的風(fēng)險(xiǎn)，主要集中于粵中北部地區(qū)，應(yīng)在今后加大此部分地區(qū)大米食用安全的監(jiān)控力度。

1 賴?yán)?食品的金屬污染［M］.第1版.北京：輕工業(yè)出版社，1986：90～130.

2 譚見安.地球環(huán)境與健康［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，環(huán)境科學(xué)與工業(yè)出版社，2004：154～155.

3 Hartwig A，Schwerdtle T.Interactions by carcinogenic metal compounds with DNA repair processes：toxicological implications［J］.Toxicol Lett，2002，127（1～3）：47～54.

4 JECFA.WHO Technical Report Series 884.Evaluation of Certain Food Additives and Contaminants.Forty－ninth report of the Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives［R］.Geneva：WHO，1999.

5 Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives（JECFA）.Summary and conclusions of the seventy－third meeting of joint FAO/WHO expert committee on food additives［R］.Geneva：FAO/WHO，2010.

6 楊夢昕，付湘晉，李忠海，等.湘江流域重金屬污染情況及其對食物鏈的影響［J］.食品與機(jī)械，2014，30（5）：103～106.

7 劉雪源.中式烹飪過程食品安全研究進(jìn)展［J］.食品與機(jī)械，2013，29（6）：262～267，272.

8 徐嬌，邵兵.試論食品安全風(fēng)險(xiǎn)評估制度［J］.中國衛(wèi)生監(jiān)督雜志，2011（4）：342～350.

9 Joint FAO/WHO Expert Committee.Food Additives Summary and Conclusion，JECFA/73/SC［R］.Geneva：WHO，2010.

10 Reffstrup TK，Larsen JC，Meyer O.Risk assessment of mixtures of pesticides.Current approaches and future strategies［J］.Regul Toxicol Pharmacol，2010，56（2）：174～192.

11 Agusa T，Kunito T，Sudaryanto A，et al.Exposure assessment for trace elements from consumption of marine fish in Southeast Asia［J］.Environmental Pollution，2007，145（3）：766～777.

12 唐洪磊，郭英，孟祥周，等.廣東省沿海城市居民膳食結(jié)構(gòu)及食物污染狀況的調(diào)研——對持久性鹵代烴和重金屬的人體暴露水平評價(jià)［J］.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)2009，28（2）：329～336.