馬錦陸，閆偉麗，王瑋瑋

新疆維吾爾自治區(qū)農(nóng)藥檢定所，烏魯木齊 830049

QuEChERS-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定土壤中7種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留

馬錦陸，閆偉麗，王瑋瑋

新疆維吾爾自治區(qū)農(nóng)藥檢定所，烏魯木齊 830049

建立超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法簡(jiǎn)單、快速、靈敏、準(zhǔn)確地同時(shí)測(cè)定土壤中7種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的方法。樣品用QuEChERS方法，經(jīng)乙腈萃取，PSA吸附劑凈化，離心后，過(guò)膜上機(jī)檢測(cè)。7種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥，在10 ng/ml~100 ng/ml之間相關(guān)系數(shù)為0.99936~0.99977，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性良好。添加濃度在50.0 μg/kg下，添加回收率為74.89%~89.12%，RSD為5.4%~8.2%。

超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法；土壤；氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥；QuEChERS方法

氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥是一種高效、廣譜型殺蟲(chóng)劑。具有殺蟲(chóng)效果顯著、分解快、殘留期短、代謝迅速的特點(diǎn)。但由于氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥被大量不科學(xué)地使用，這就使得氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的分析檢測(cè)倍受關(guān)注。農(nóng)藥對(duì)土壤的污染是指人類(lèi)土壤環(huán)境中投入或排入超過(guò)其自?xún)裟芰Φ霓r(nóng)藥，影響土壤生產(chǎn)力和危害環(huán)境生物安全的現(xiàn)象。因此，如何分析測(cè)定土壤中的農(nóng)藥殘留就變得十分重要?，F(xiàn)代農(nóng)藥殘留分析方法中高效快速的前處理方法是核心，QuEChERS方法是一種快速、簡(jiǎn)單、廉價(jià)、高效、耐用、安全的前處理，常用于農(nóng)產(chǎn)品的檢測(cè)。本試驗(yàn)將QuEChERS方法用于土壤樣品前處理。

1 材料與方法

1.1 儀器、試劑與標(biāo)樣

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 WATERS ACQUIPYUPLC TQD；馬弗爐；高速離心機(jī)；調(diào)速多用振蕩器；渦流混合器；T-200型電子天平；超聲波清洗儀以及其他實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。乙腈、甲醇：HPLC純；甲酸：色譜純；水：屈臣氏；氯化鈉和無(wú)水硫酸鎂：分析純；N_丙基乙二胺吸附劑（PSA）。

涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、克百威、3-羥基克百威、甲萘威、滅多威標(biāo)準(zhǔn)品：純度1000.0μg/ ml，均購(gòu)自農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心（天津）；將1000.0 μg/ml的涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、克百威、3-羥基克百威、甲萘威、滅多威7種農(nóng)藥，用甲醇逐級(jí)稀釋至1 μg/ml混合標(biāo)準(zhǔn)工作液；

1.2 樣品前處理

1.2.1 土壤預(yù)處理

將采集到的土壤樣品均勻地鋪白紙上，在實(shí)驗(yàn)室自然風(fēng)干，用80目篩子過(guò)篩，過(guò)篩后的土壤在樣品袋中封存。

空白土壤的制備：將風(fēng)干過(guò)篩的土壤在馬弗爐中300℃烘烤3個(gè)小時(shí)。

1.2.2 QuEChERS凈化方法

稱(chēng)取5.0 g土壤的樣品于50 ml聚丙烯離心管中；加入10 ml乙腈，渦旋震蕩2 min；加入4.0 g無(wú)水MgSO4、1.0 g NaCl渦旋30 s，震搖16 min；取出離心管，渦旋50 s后4000 r/min離心5 min；

移取2 ml上清液于玻璃離心管中，再加入0.25 gPSA；渦旋30 s后4000 r/min離心5 min；吸取上清液1 ml，加入1 ml0.1%甲酸水渦旋30 s，過(guò)0.22 m濾膜后待測(cè)。

1.3 色譜-質(zhì)譜條件

1.3.1 色譜柱

ACQUIPY-UPLC BEH C18，2.1×100mm, 1.7 μm；柱溫：40℃；進(jìn)樣量：5 μL；流動(dòng)相：A乙腈；B 0.1%甲酸水；梯度洗脫：0 min A 20%；4 min A 55%；4.5 min A 80%；7 min A 85%；8 min A 95%；8.1 min A 20%；10 min A 20% ；流速：0.3 mL/min。

1.3.2 質(zhì)譜條件

電噴霧正離子 掃描方式：檢測(cè)方式：選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)：噴霧電壓：3.0 kV；毛細(xì)管溫度：350℃；霧化氣：800 L/hr；氣簾氣：50 L/hr；碰撞氣氬氣：0.12 ml/min。定量離子對(duì)、定性離子對(duì)、碰撞能量等參數(shù)見(jiàn)表1 MRM監(jiān)測(cè)離子。

表1 MRM監(jiān)測(cè)離子

2 結(jié)果與分析

2.1 方法的準(zhǔn)確度與精密度

選用空白土壤樣品，經(jīng)上述前處理制備空白基質(zhì)液，并分別添加混合標(biāo)準(zhǔn)工作液適量，配置成10 μg/ml、30 μg/ml、50 μg/ml、70 μg/ml、100 μg/ml基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)液。7種農(nóng)藥在50 μg/ml下加標(biāo)回收，重復(fù)測(cè)定5次，平均回收率為74.89%～89.12%，RSD為5.4%～8.2%，見(jiàn)表2。

3 結(jié)論

綜上所述，QuEChERS-液質(zhì)測(cè)定土壤中7種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留，在10ng/mL～100ng/mL之間相關(guān)系數(shù)為0.99936～0.99977，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性良好。土壤中7種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥添加濃度在50.0μg/kg下，添加回收率為74.89%～89.12%，RSD為5.4%～8.2%。該方法測(cè)定土壤中7種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留具有定量準(zhǔn)確、重復(fù)性好、線(xiàn)性關(guān)系良好、分析速度快等特點(diǎn)，是測(cè)定較為理想的方法。

表2 土壤中氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的線(xiàn)性方程、相關(guān)系數(shù)、回收率和精密度

[1]高陽(yáng),徐應(yīng)明,孫揚(yáng),等.QuEChERS提取法在農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)展 [J].農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境學(xué)報(bào), 2014,31(02):110-117.

[2]梅梅,杜振霞,陳蕓.QuEChERS-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定土壤中5種常用除草劑 [J].分析化學(xué), 2011,39(11):1659-1664.

[3]張帆.水果中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法研究[D].中南林業(yè)科技大學(xué),2010.

馬錦陸（1987年7月—），大學(xué)本科，助理農(nóng)藝師，研究方向：農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)檢驗(yàn)。

2015-11-15